5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-dihydroxycalix<4>arene | 131276-06-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-dihydroxycalix<4>arene
• 英文别名: p-tert-Butyl-25,27-dihydrocalix<4>arene；5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-dihydroxycalix[4]arenetitanium(IV) dichloride；5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-dihydroxycalix[4]arene；5,11,17,23-tert-butyl-25,27-dihydroxycalix[4]arene；5,11,17,23-Tetratert-butylpentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3(28),4,6,9,11,13(27),15,17,19(26),21(25),22-dodecaene-25,27-diol
• CAS: 131276-06-7
• 化学式: C₄₄H₅₆O₂
• 分子量: 616.927
• InChiKey: XHHYEHPJVYXDGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.7
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-dihydroxycalix<4>arene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 5,11,17,23-tetratert-butylpentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3(28),4,6,9,11,13(27),15,17,19(26),21(25),22-dodecaene-25,27-dithiol
  参考文献：
  名称：

  选择性脱羟基的杯[4]芳烃和1,3-二硫代杯[4]芳烃；杯[4]芳烃的新类别

  摘要：

  杯[4]芳烃的选择性修饰，可以通过磷酸盐的还原去除或通过1,3-双（二甲基硫代氨基甲酰基）杯[4]芳烃的Newman-Kwart重排而进行选择性脱羟基，从而产生杯[4]芳烃3和1,3-二硫杂杯[4]芳烃6。

  DOI：

  10.1039/c39900001432
• 作为产物：
  描述：

  25,26-bis-O-(diethoxyphosphoryl)(p-tert-butyl)calix[4]arene 在 氨 、 氢化钾 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以58%的产率得到5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-dihydroxycalix<4>arene
  参考文献：
  名称：

  均相催化中的钛杯芳烃：乙烯聚合中的合成、构象和催化活性

  摘要：

  合成了各种取代的钛杯芳烃并测试了它们在乙烯聚合中作为催化剂的性能：对叔丁基杯[4]芳烃衍生得到远端二醚对叔丁基杯[4]芳烃L1-L4，远端二羟基耗尽的L5，近端二羟基耗尽的 L6、近端二醚对叔丁基杯[4]芳烃 L7、近端桥内二硅氧烷 L8 和近端单醚 L9。(二氯钛)-对叔丁基杯[4]芳烃1-8和(一氯钛)-对叔丁基杯[4]芳烃9已通过L1-L4与TiCl4·2THF或L5-L9与TiCl4反应成功合成。溶液中配合物 1-9 的结构构象由 1H NMR、13C NMR、NOESY 和 COZY 光谱研究确定。化合物 2、3 和 4 已通过单晶 X 射线衍射进行了结构表征。用甲基铝氧烷活化后，化合物 1-8 显示出生产高密度聚乙烯 (HDPE) 到超高分子量聚乙烯 (UHMWPE) 的低至中等活性。6/MAO 在 770 kgPE (mol Ti)–1 h–1 时具有最佳活性。

  DOI：

  10.1002/ejic.200901185

文献信息

• Proximal intraannular modifications of calix[4]arene via its spirodienone derivative
  作者：Oleg Aleksiuk、Flavio Grynszpan、Silvio E. Biali

  DOI：10.1039/c39930000011

  日期：——

  Mild oxidation of p-tert-butylcalix[4]arene 1 yields the chiral spirodienone 3 which is used as an intermediate for the preparation of proximally disubstituted and didehydroxylated calixarenes; the crystal structure of 3 has been determined.

  对叔丁基杯[4]芳烃 1 的温和氧化产生手性螺二烯酮 3，其用作制备近端二取代和双脱羟基杯芳烃的中间体； 3的晶体结构已确定。
• Dideoxygenated calix[4]arene crown-6 ethers enhanced selectivity for caesium over potassium and rubidium
  作者：Richard A. Sachleben、Agathe Urvoas、Jeffrey C. Bryan、Tamara J. Haverlock、Bruce A. Moyer、Benjamin P. Hay

  DOI：10.1039/a905682c

  日期：——

  Calix[4]arene crown-6 ethers derived from dideoxygenated calix[4]arene exhibit enhanced extraction selectivity for caesium over potassium; the crystal stucture of the uncomplexed calix[4]arene monobenzocrown-6 ether exists in the 1,3-alt conformation in the solid state.

  源自双脱氧杯[4]芳烃的杯[4]芳烃冠6醚对铯的萃取选择性高于对钾的萃取选择性；未络合的杯[4]芳烃单苯并冠6醚的晶体结构在固态时以1,3-alt构象存在。
• Reductive and oxidative reactions of calix[4]arene derivatives
  作者：Flavio Grynszpan、Nahum Dinoor、Silvio E. Biali

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85995-x

  日期：1991.4

  Reductive cleavage of 25,26,27,28-tetramethoxy-p-tert-butylcalix[4]arene with K results in the formation of 26,28-dimethoxy-p-t-butylcalix[4]arene. The reaction of 25,27-dihydroxycalix[4]arene with NO2BF4 in acetonitrile results in its oxidation to calixdiquinone 6.

  25,26,27,28-四甲氧基-对-叔丁基杯[4]芳烃与K的还原裂解导致26,28-二甲氧基-对丁基丁基杯[4]芳烃的形成。25,27-二羟基杯[4]亚芳基与NO 2 BF 4在乙腈中的反应导致其氧化为杯二醌6。
• Substitution of oh with nh2 calix[4]arenes: An approach to the synthesis of aminocalixarenes
  作者：Fumio Ohseto、Hiroto Murakami、Koji Araki、Seiji Shinkai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91900-2

  日期：1992.2

  From p-t-butylcalix[4]arene bis(diethylphosphate) ester(1), monodehydroxymonoamino-p-t-butylcalix[4]arene(3) and diamino-p-t-butylcalix[4]arene(4) were synthesized in liquid ammonia-co-solvent in the presence of KNH2. This is the first successful example for the substitution of the OH group with the NH2 group.
• Vanadium-Based Pro-Catalysts Bearing Depleted 1,3-Calix[4]arenes for Ethylene or ε-Caprolactone Polymerization
  作者：Lucy Clowes、Carl Redshaw、David L. Hughes

  DOI：10.1021/ic2010198

  日期：2011.8.15

  Reaction of [V(X)(OR)(3)] (X = O, Np-tolyl, R= nPr, tBu) with 5,11,17,23-tBu-25,27-dihydroxycalix[4]arene (LH2) led to the formation of [V(X)(OR)L](2) X = O, R = nPr (1); X = Np-tolyl, R = nPr (2); X = Np-tolyl, R = tBu (3) as the major product. In the case of X = O, the minor hydrolysis product [VO(OnPr)](2)(mu-O)L}(2) (4) has also been characterized. Complexes (1)-(4), in the presence of the co-catalyst dimethylaluminum chloride and the reactivator ethyltrichloroacetate, are highly active (<= 16,400 g/mmol h bar), thermally stable pro-catalysts for the polymerization of ethylene. The use of silica supports with (1) and (2) under slurry conditions yielded polymer with activities <= 30 g/mmol h. Complexes (1)-(3) have also been screened as pro-catalysts for the ring-opening polymerization of epsilon-caprolactone; the conversion rate order (1) (94%) > (2) (46%) > (3) (20%) was observed at 80 degrees C over 72 h.