1-fluoro-4-[4-(4-fluorophenyl)buta-1,3-dienyl]benzene | 21454-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-fluoro-4-[4-(4-fluorophenyl)buta-1,3-dienyl]benzene
• CAS: 21454-66-0
• 化学式: C₁₆H₁₂F₂
• 分子量: 242.268
• InChiKey: IIRIHPOLGWYEBG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.69
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-fluoro-4-[4-(4-fluorophenyl)buta-1,3-dienyl]benzene 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以35 %的产率得到(3R*,6S*)-3,6-bis(4-fluorophenyl)-3,6-dihydro-1,2-dioxine
  参考文献：
  名称：

  使用双功能有机催化剂进行内过氧化物的去对称化和动力学拆分

  摘要：

  双功能硫脲/胺有机催化剂已用于通过 Kornblum-DeLaMare 反应对内消旋内过氧化物进行去对称化，得到 4-羟基酮，产率为 78-98%，对映选择性≤98:2。考察了催化剂结构、溶剂和温度的影响。最有前途的催化剂应用于外消旋内过氧化物的动力学拆分，得到对映体富集的材料（≤99:1 er）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00278
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-(4-fluorophenyl)vinylboronic acid 在 copper fluorapatite 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到1-fluoro-4-[4-(4-fluorophenyl)buta-1,3-dienyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  无配体，无碱，无助催化剂的氟磷灰石铜（CuFAP）是一种多功能，环保，多相且可重复使用的催化剂，可在环境反应条件下有效地偶合芳基硼酸†

  摘要：

  本文介绍了第一份报告，其中含氟磷灰石铜（CuFAP）的铜可作为一种多功能，环保，可回收的非均相催化剂，用于在环境反应中从芳基硼酸在甲醇溶剂中的均相偶联有效合成对称联芳基条件。所开发的方案是无配体，无碱和助催化剂的，可持续的，温和的，廉价的，并且与多种芳族/杂环硼酸兼容，并且无需纯化即可以优异的产率提供相应的产品。容易从反应混合物中回收催化剂，并重复使用几次而不会损失活性。

  DOI：

  10.1039/c4ra16760k

文献信息

• Reactivity differences between 2,4- and 2,5-disubstituted zirconacyclopentadienes: a highly selective and general approach to 2,4-disubstituted phospholes
  作者：Guillaume Bousrez、Florian Jaroschik、Agathe Martinez、Dominique Harakat、Emmanuel Nicolas、Xavier F. Le Goff、Jan Szymoniak

  DOI：10.1039/c3dt51158h

  日期：——

  Cp2ZrCl2/lanthanum system. Reactions of dihalophosphines with these mixtures afforded selectively the corresponding 2,4-disubstituted phospholes and 1,4-disubstituted butadienes. A new series of phospholes was characterized by multi-nuclear NMR spectroscopy and X-ray analysis. A possible explanation for the observed selectivity was obtained from X-ray studies and DFT analysis of the intermediate zirconacyclopentadienes

  通过使用Cp 2 ZrCl 2 /镧系统对末端炔烃进行还原二聚，可得到2,4-和2,5-二取代的氧化锆环戊二烯的混合物。二卤代膦与这些混合物的反应选择性地提供了相应的2，4-二取代的磷脂和1，4-二取代的丁二烯。通过多核NMR光谱和X射线分析对一系列新的磷脂进行了表征。从X射线研究和中间体氧化锆环戊二烯的DFT分析获得了观察到的选择性的可能解释。
• Mechanistic Investigation of Ni-Catalyzed Reductive Cross-Coupling of Alkenyl and Benzyl Electrophiles
  作者：Raymond F. Turro、Julie L.H. Wahlman、Z. Jaron Tong、Xiahe Chen、Miao Yang、Emily P. Chen、Xin Hong、Ryan G. Hadt、K. N. Houk、Yun-Fang Yang、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1021/jacs.3c02649

  日期：2023.7.12

  changes from a Ni-mediated process when benzyl chlorides and Mn0 are used to a reductant-mediated process that is gated by a Lewis acid when NHP esters and tetrakis(dimethylamino)ethylene is used. Kinetic experiments show that changing the identity of the Lewis acid can be used to tune the rate of NHP ester reduction. Spectroscopic studies support a NiII–alkenyl oxidative addition complex as the catalyst

  报道了镍催化 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 (NHP) 酯和氯化苄的不对称还原烯基化反应的机理研究。对 Ni-双（恶唑啉）催化剂的氧化还原性质、反应动力学和亲电试剂活化模式的研究表明这两种相关转化的不同机制。值得注意的是，C(sp 3 ) 的活化机制从使用氯化苄和 Mn 0时的 Ni 介导的过程转变为使用 NHP 酯和四(二甲氨基)乙烯时由路易斯酸门控的还原剂介导的过程。 。动力学实验表明，改变路易斯酸的特性可用于调节 NHP 酯的还原速率。光谱研究支持 Ni II -烯基氧化加成配合物作为催化剂的静止状态。 DFT 计算表明了对映体确定的自由基捕获步骤，并阐明了这种 Ni-BOX 催化剂对映体诱导的起源。