2-(o-chlorophenyl)-1-cyclohexene-1-carboxaldehyde | 1207986-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: 2-(o-chlorophenyl)-1-cyclohexene-1-carboxaldehyde
• 英文别名: 2-(2-Chlorophenyl)cyclohexene-1-carbaldehyde
• CAS: 1207986-22-8
• 化学式: C₁₃H₁₃ClO
• 分子量: 220.699
• InChiKey: HIBKEHLJKYBDTA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.236±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(o-chlorophenyl)-1-cyclohexene-1-carboxaldehyde 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 一水合肼 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.17h， 生成 1-((2'-chloro-3,4,5,6-tetrahydro-[1,1'-biphenyl]-2-yl)ethynyl)-6-ethylnaphthalen-2-ol
  参考文献：
  名称：

  非活化芳烃的有机催化不对称脱芳构化杂二醇-阿尔德反应

  摘要：

  非活化芳烃，如苯衍生物，由于其固有的芳香性和低极性，在化学上是惰性的。非活化芳烃的催化不对称脱芳构化（CADA，由 You 及其同事创造）是一项艰巨的挑战。我们在此证明了苯衍生物的有机催化不对称脱芳构化杂-Diels-Alder 反应。该策略的可调区域选择性允许以优异的立体选择性递送多种立体化学复杂的多环化合物和氧杂环己烷。产品的高度复杂性和三维度对其在材料科学和药物发现中的潜在应用至关重要。机理研究表明，该反应通过手性四取代亚乙烯基进行邻苯醌甲基化物 (VQM) 中间体，它非常有效地克服苯衍生物的芳香性损失以及伴随的手性转移。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01106
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 potassium phosphate 、 palladium diacetate 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(o-chlorophenyl)-1-cyclohexene-1-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  非活化芳烃的有机催化不对称脱芳构化杂二醇-阿尔德反应

  摘要：

  非活化芳烃，如苯衍生物，由于其固有的芳香性和低极性，在化学上是惰性的。非活化芳烃的催化不对称脱芳构化（CADA，由 You 及其同事创造）是一项艰巨的挑战。我们在此证明了苯衍生物的有机催化不对称脱芳构化杂-Diels-Alder 反应。该策略的可调区域选择性允许以优异的立体选择性递送多种立体化学复杂的多环化合物和氧杂环己烷。产品的高度复杂性和三维度对其在材料科学和药物发现中的潜在应用至关重要。机理研究表明，该反应通过手性四取代亚乙烯基进行邻苯醌甲基化物 (VQM) 中间体，它非常有效地克服苯衍生物的芳香性损失以及伴随的手性转移。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01106

文献信息

• Intramolecular titanium-promoted deoxygenative cyclization to 9-substituted-1,2,3,4-tetrahydrofluorene skeleton
  作者：Syun-ichi Kiyooka、Satoshi Matsumoto、Satoshi Umezu、Ryoji Fujiyama、Daisuke Kaneno

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.12.090

  日期：2010.3

  The Mukaiyama aldol reaction of 2-aryl-1-cyclohexene-1-carboxaldehydes with phenyl trimethylsilyl ketene acetal unexpectedly resulted in the formation of 9-substituted-1,2,3,4-tetrahydrofluorene derivatives via a novel intramolecular titanium-promoted deoxygenative cyclization. By successive treatment of the corresponding allyl alcohols with n-butyllithium and titanium tetrachloride, the cyclization

  2-芳基-1-环己烯-1-甲醛与苯基三甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛的Mukaiyama羟醛反应意外地导致通过新型分子内钛促进的脱氧环化反应形成9-取代的1,2,3,4-四氢芴衍生物。通过用正丁基锂和四氯化钛连续处理相应的烯丙醇，可以高收率获得环化产物。
• Synthesis of (<i>S</i>)-Ketamine via [1,3]-Chirality Transfer of a Stereocenter Created by Enantioselective Aldol Reaction
  作者：Takeshi Yokoyama、Reiko Yokoyama、Satoshi Nomura、Satoshi Matsumoto、Ryoji Fujiyama、Syun-ichi Kiyooka

  DOI：10.1246/bcsj.82.1528

  日期：2009.12.15

  The stereocenter in the intermediate alcohol (86% ee), created by enantioselective oxazaborolidinone-promoted aldol reaction, was transferred to the stereocenter in the cyclohexanone ring, necessary for (S)-ketamine, via allyl cyanate-to-isocyanate rearrangement. The second asymmetric synthesis of (S)-ketamine has been achieved (87% ee).

  通过对映选择性恶唑硼烷酮促进的羟醛反应产生的中间体醇（86% ee）中的立体中心，通过氰酸烯丙酯到异氰酸酯重排转移到（S）-氯胺酮所需的环己酮环中的立体中心。已经实现了(S)-氯胺酮的第二次不对称合成(87% ee)。