cis-3-t-Butyl-cyclohexanol-tosylat | 19123-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-3-t-Butyl-cyclohexanol-tosylat
• 英文别名: cis-3-tert-Butyl-cyclohexanol-(1)-p-toluolsulfonat；p-Toluol-sulfonsaeure-；(+/-)-toluene-4-sulfonic acid-(cis-3-tert-butyl-cyclohexyl ester)；(+/-)-Toluol-4-sulfonsaeure-(cis-3-tert-butyl-cyclohexylester)；Cyclohexanol, 3-tert-butyl-, p-toluenesulfonate, cis-；[(1R,3S)-3-tert-butylcyclohexyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 19123-26-3
• 化学式: C₁₇H₂₆O₃S
• 分子量: 310.458
• InChiKey: JCZYRESWVYDLRK-LSDHHAIUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.31
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-3-t-Butyl-cyclohexanol-tosylat 在 双氧水 作用下， 生成 trans-3-tert-Butyl-cyclohexyl-methylsulfon
  参考文献：
  名称：

  甲硫醇向4-叔丁基环己烯自由基加成的立体化学方面

  摘要：

  将光化学诱导的甲硫醇加到4-叔丁基环己烯中得到四种异构体硫化物，即顺式和反式4-叔丁基环己基甲基硫化物和顺式和反式3-叔丁基环己基甲基硫化物的混合物。不太稳定的轴向取代的异构体，顺式4-叔丁基环己基甲基硫化物和反式形成的3-叔丁基环己基甲基硫的量是赤道取代的异构体的五至七倍。在该自由基加成反应中观察到的立体化学控制被认为是在甲基叔丁基加到4-叔丁基环己烯双键中所遇到的构象因素的结果。根据在这些加成反应中指出的立体特异性，讨论了将巯基加成至4-叔丁基环己烯的可逆性的作用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96928-5
• 作为产物：
  描述：

  cis-3-tert-butylcyclohexanol 、 对甲苯磺酰氯 生成 cis-3-t-Butyl-cyclohexanol-tosylat
  参考文献：
  名称：

  Neighboring Carbon and Hydrogen. XIX. t-Butylcyclohexyl Derivatives. Quantitative Conformational Analysis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01626a037

文献信息

• Kinetic Studies of Solvolysis. XVI. Phenolysis of<i>cis</i>- and<i>trans</i>-4-<i>t</i>-Butylcyclohexy<i>p</i>-Toluenesulfonates. Rates and Product Distribution
  作者：Kunio Okamoto、Seiki Saitô、Haruo Shingu

  DOI：10.1246/bcsj.42.3288

  日期：1969.11

  The rates of the phenolysis of cis- and trans-4-t-butylcyclohexyl p-toluenesulfonates have been measured in the presence of equimolar amounts of triethylamine in phenol, phenol-benzene (3 : 1 by wt), and phenol-benzene (1 : 1 by wt) solvents. At 75°C, the axial isomer, i.e., the cis tosylate, phenolyzes more rapidly in the phenol-benzene mixture (1 : 1 by wt) than the equatorial isomer, i.e., the trans tosylate, by a factor of 3.08; this factor is not far from the axial-equatorial rate ratios observed in other hydroxylic solvents, indicating that phenol is a typical solvolytic solvent. Under the same reaction conditions as the rate measurements, the equatorial tosylate yields t-butylcyclo-hexene (72.5%), t-butylcyclohexyl phenyl ether (9.4%), predominantly inverted (cis-4-t-butylcyclo-hexyl) phenyl ether, and t-butylcyclohexylphenol (4.4%), whereas the axial tosylate yields t-butyl-cyclohexene (87%) and the phenyl ether (8.7%), largely inverted (trans-4-t-butylcyclohexyl) phenyl ether, but containing increasing amounts of retained (cis-4-t-butylcyclohexyl) and and rearranged (trans-3-t-butylcyclohexyl) ethers; the rest is a mixture of t-butylcyclohexylphenols (1.6%). The composition percentages of the retained phenyl ether obtained from the two tosylates, i.e., 20.4% for the cis tosylate and 12.9% for the trans tosylate, indicate the highest extents of retention for phenol among those known for any other hydroxylic solvents. The initially added t-butylcyclohexenes exert no influence on the olefin or on the phenyl ether composition, whereas triethylammonium and diethylammonium p-toluenesulfonates, when added initially, enhance the phenolysis rate and exert a small but definite influence on the composition of the phenyl ether. The hypothesis of the hydrogen-bridged cation, proposed in order to explain the enhanced rate of the cis isomer and in order to elucidate the retained solvolysis product, has been questioned by a consideration of the mechanism on the basis of the results of this phenolysis.

  在苯酚、苯-苯酚（重量比3:1）和苯-苯酚（重量比1:1）溶剂中，测量了对苯磺酸酯的顺式和反式4-t-丁基环己基对苯磺酸酯的酚解速率。在75°C时，轴向异构体，即顺式磺酸酯，在苯-苯酚混合物（重量比1:1）中的酚解速率比赤道异构体，即反式磺酸酯快3.08倍；这一因子与在其他羟基溶剂中观察到的轴向-赤道速率比相差不远，表明苯酚是一种典型的溶剂。在与速率测量相同的反应条件下，赤道磺酸酯产生72.5%的t-丁基环己烯、9.4%的t-丁基环己基苯醚（主要是反转的顺式4-t-丁基环己基苯醚）和4.4%的t-丁基环己基酚，而轴向磺酸酯产生87%的t-丁基环己烯和8.7%的苯醚，主要是反转的反式4-t-丁基环己基苯醚，但含有越来越多的保留的（顺式4-t-丁基环己基）和重排的（反式3-t-丁基环己基）苯醚，其余是1.6%的t-丁基环己基酚混合物。从两个磺酸酯得到的保留苯醚的组成百分比，即顺式磺酸酯为20.4%，反式磺酸酯为12.9%，表明苯酚在已知的任何其他羟基溶剂中具有最高的保留程度。最初添加的t-丁基环己烯对烯烃或苯醚的组成没有影响，而初始添加的三乙铵盐和二乙铵盐对苯酚解速率的增强和对苯醚组成的轻微但明确的影响则显著。为了解释顺式异构体速率的提高和阐明保留的溶解产物，提出了氢桥阳离子的假说，但通过对这一酚解反应结果的机制进行考虑，对该假说提出了质疑。
• Jackson, W. Roy; Lovel, Craig G., Australian Journal of Chemistry, 1982, vol. 35, # 10, p. 2053 - 2067
  作者：Jackson, W. Roy、Lovel, Craig G.

  DOI：——

  日期：——