(1S,9aR)-1-ethyl-4-oxo-1,2,3,6,7,8,9,9a-octahydro-4H-quinolizine | 1394931-27-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: (1S,9aR)-1-ethyl-4-oxo-1,2,3,6,7,8,9,9a-octahydro-4H-quinolizine
• 英文别名: (1S,9aR)-1-ethylhexahydro-1H-quinolizin-4(6H)-one；(1S,9aR)-1-ethyl-1,2,3,6,7,8,9,9a-octahydroquinolizin-4-one
• CAS: 1394931-27-1
• 化学式: C₁₁H₁₉NO
• 分子量: 181.278
• InChiKey: MFJQYWLJLPLWRF-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,9aR)-1-ethyl-4-oxo-1,2,3,6,7,8,9,9a-octahydro-4H-quinolizine 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 (+)-quinolizidine 235U trifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  基于喹喔啉的生物碱：一种通用的催化，高度对映和非对映选择性的合成方法

  摘要：

  摘要 以简单，灵活和立体选择性的方式合成了11种基于喹喔啉的生物碱（QBA）。作为关键步骤（以克为单位进行），使用有机催化的，对映和非对映选择性的乙烯基Mukaiyama–Mannich反应，提供了带有两个立体中心的高度官能化的产品。随后通过两个酯基与胺部分的环化反应组装喹喔啉酮核。尽管桥头碳原子的绝对构型和相邻的手性中心是在最初的乙烯基曼尼希反应中建立的，但在最后一步中通过酰胺活化和有机金属加成引入了4-位的立体中心，并利用了从底物的立体化学控制。利用这种统一的策略，可以以高总收率和高立体选择性获得简单以及更复杂的生物碱。一些QBA是首次合成的，这项研究可能有助于分配其绝对和相对构型。 以简单，灵活和立体选择性的方式合成了11种基于喹喔啉的生物碱（QBA）。作为关键步骤（以克为单位进行），使用有机催化的，对映和非对映选择性的乙烯基Mukaiyama–Mannich反应，提供了带有两个立体

  DOI：

  10.1055/s-0035-1561289
• 作为产物：
  描述：

  4-羰基-4-(2-吡啶基)丁酸 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 1-氯-N,N,2-三甲基丙烯胺 、 palladium on activated charcoal 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、303.99 kPa 条件下， 反应 78.5h， 生成 (1S,9aR)-1-ethyl-4-oxo-1,2,3,6,7,8,9,9a-octahydro-4H-quinolizine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Highly Oxidized Quinolizidine via Reduction of Acylpyridinium Cations, and Total Syntheses of Quinolizidines 207I and 1-epi-207I

  摘要：

  A new strategy for synthesizing quinolizidine skeletons by reductive cyclization via acylpyridinium cations was developed. Several functional groups, including carbonyl, silyl, and acetal, were tolerated under mild reaction conditions. The reaction was successfully extended to a one-pot synthesis of a bicyclic compound, and the synthetic strategy was applied to concise total syntheses of quinolizidines 207I and 1-epi-207I, without protecting groups.

  DOI：

  10.1021/ol300541u

文献信息

• Enantioselective, protecting group-free synthesis of 1S-ethyl-4-substituted quinolizidines
  作者：Mercedes Amat、Vladislav Semak、Carmen Escolano、Elies Molins、Joan Bosch

  DOI：10.1039/c2ob25392e

  日期：——

  A practical enantioselective protecting group-free four-step route to the key quinolizidinone 6 from phenylglycinol-derived bicyclic lactam 1 is reported. The Grignard addition reaction to 6 takes place stereoselectively to give 1-ethyl-4-substituted quinolizidines 4-epi-207I and 7–9. Following a similar synthetic sequence, 9a-epi-6 is also accessed. However, the addition of Grignard reagents to 9a-epi-6

  据报道，从苯甘醇衍生的双环内酰胺1到关键的喹喔啉酮6的实用的无对映选择性保护基的四步途径。格利雅加成反应向6立体选择性地进行，得到1-乙基-4-取代的喹oli嗪4- Epi - 207I和7-9。按照相似的合成顺序，还可以得到9a- Epi - 6。但是，将格氏试剂添加到9a- epi - 6上的方法是非立体选择性的。为了深入了解两个系列中不同的立体化学结果，对亚胺盐进行了理论计算已执行A和B。研究得出结论，氢化物的添加是决定最终产品构型的步骤，是以立体电子控制的方式发生的。理论研究与实验结果吻合。
• Quinolizidine-Based Alkaloids: A General Catalytic, Highly Enantio- and Diastereoselective Synthetic Approach
  作者：Christoph Schneider、Chris Lindemann

  DOI：10.1055/s-0035-1561289

  日期：——

  Taking advantage of this unified strategy, simple as well as more complex alkaloids were accessible in good overall yields and with high stereoselectivity. Some of the QBAs were synthesized for the first time and this study could help to assign their absolute and relative configurations. Eleven quinolizidine-based alkaloids (QBAs) were synthesized in a straightforward, flexible, and stereoselective

  摘要 以简单，灵活和立体选择性的方式合成了11种基于喹喔啉的生物碱（QBA）。作为关键步骤（以克为单位进行），使用有机催化的，对映和非对映选择性的乙烯基Mukaiyama–Mannich反应，提供了带有两个立体中心的高度官能化的产品。随后通过两个酯基与胺部分的环化反应组装喹喔啉酮核。尽管桥头碳原子的绝对构型和相邻的手性中心是在最初的乙烯基曼尼希反应中建立的，但在最后一步中通过酰胺活化和有机金属加成引入了4-位的立体中心，并利用了从底物的立体化学控制。利用这种统一的策略，可以以高总收率和高立体选择性获得简单以及更复杂的生物碱。一些QBA是首次合成的，这项研究可能有助于分配其绝对和相对构型。 以简单，灵活和立体选择性的方式合成了11种基于喹喔啉的生物碱（QBA）。作为关键步骤（以克为单位进行），使用有机催化的，对映和非对映选择性的乙烯基Mukaiyama–Mannich反应，提供了带有两个立体
• Synthesis of Highly Oxidized Quinolizidine via Reduction of Acylpyridinium Cations, and Total Syntheses of Quinolizidines <b>207I</b> and 1-<i>epi</i>-<b>207I</b>
  作者：Chihiro Tsukano、Atsuko Oimura、Iderbat Enkhtaivan、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/ol300541u

  日期：2012.4.6

  A new strategy for synthesizing quinolizidine skeletons by reductive cyclization via acylpyridinium cations was developed. Several functional groups, including carbonyl, silyl, and acetal, were tolerated under mild reaction conditions. The reaction was successfully extended to a one-pot synthesis of a bicyclic compound, and the synthetic strategy was applied to concise total syntheses of quinolizidines 207I and 1-epi-207I, without protecting groups.