(S)-2-[(E,E)-hexa-1,3-dienyl]-4-(methoxycarbonyl)-2,5-dimethylfuran-3(2H)-one | 1301679-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: (S)-2-[(E,E)-hexa-1,3-dienyl]-4-(methoxycarbonyl)-2,5-dimethylfuran-3(2H)-one
• 英文别名: methyl {(S)-5-[(E,E)-hexa-1,3-dienyl]-2,5-dimethyl-4-oxo-4,5-dihydrofuran-3-yl}carboxylate；ent-gregatin B
• CAS: 1301679-95-7
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: BNZPIQOOHVBONM-LWBNTUFGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.31
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-[(E,E)-hexa-1,3-dienyl]-4-(methoxycarbonyl)-2,5-dimethylfuran-3(2H)-one 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl [(2S,3R,5S)-5-hexyl-2,5-dimethyl-4-oxo-2,3,4,5-tetrahydrofuran-3-yl]carboxylate 、 methyl [(2R,3S,5S)-5-hexyl-2,5-dimethyl-4-oxo-2,3,4,5-tetrahydrofuran-3-yl]carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Gregatins AD 和 Aspertetronin A 的全合成：这些化合物和 Aspertetronin B 的结构修正，以及 Gregatin E、环凝集素、Graminin A、Penicilliols A 和 B 以及 Huaspenones A 的合理结构修正

  摘要：

  呋喃酮核 a、b 和 c 中 1H 和 13C NMR 化学位移值的综合比较为从 b 到 c 重新评估标题化合物的呋喃酮核提供了合理的支持。通过对映异构纯乳酸酯的总合成基于 Seebach-Frater“立体中心的自我复制”方法。通过将 Seebach-Frater 烯醇化物添加到 trans-hex-4-en-1-al 而不是 trans-hex-3-en-1- 来实现以反式、反式选择性方式连接己二烯基侧链阿尔。合成材料的 c 型呋喃酮核心是通过模型 γ-羟基-β-氧代酯（化合物 50）及其含己二烯的对应物 29 的单酰化或双酰化实现的。我们的合成证实了六种化合物的新型连接性。此外，在五种情况下，他们需要修改季碳原子的构型。此外，他们允许阐明四个以前未分配的立体中心的配置。给出了为什么标题化合物的呋喃酮核心被误解为 a 和/或 b 而不是 c 的事后分析。还讨论了为什么杂环中的立体中心配置不正确，基于

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200207
• 作为产物：
  描述：

  4-acetyl-2-[(E,E)-hexa-1,3-dienyl]-5-methoxy-2-methylfuran-3(2H)-one 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (S)-2-[(E,E)-hexa-1,3-dienyl]-4-(methoxycarbonyl)-2,5-dimethylfuran-3(2H)-one 、 (+)-gregatin B
  参考文献：
  名称：

  A Serendipitous Synthesis of (+)-Gregatin B, Second Structure Revisions of the Aspertetronins, Gregatins, and Graminin A, Structure Revision of the Penicilliols

  摘要：

  A (DHQN)(2)AQN-promoted asymmetric dihydroxylation (92% ee) of the allyl chloride derived from enynol (E)-13 and an 8-step sequence provided access to the hydroxyethylated furanone (R)-21. Oxidation with MnO(2) furnished 50% furanone (+)-(R)-2a and 2.7% isomeric furanone (+)-(R)-3a. (R)-2a possesses the accepted constitution of (+)-gregatin B but its spectra are different. Surprisingly, (+)-(R)-3a equals the natural product. Analogous structure reassignments are due for the gregatins A and C-E, the aspertetronins A-B, graminin A, and the penicilliols A and B.

  DOI：

  10.1021/ol2008318