(1S,4aR,6S,8aS)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5,5,8a-trimethyl-2-methylene-decahydro-naphthalene-1-carbaldehyde | 856683-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1S,4aR,6S,8aS)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5,5,8a-trimethyl-2-methylene-decahydro-naphthalene-1-carbaldehyde
• CAS: 856683-46-0
• 化学式: C₂₁H₃₈O₂Si
• 分子量: 350.617
• InChiKey: UMMADVNJEYKBED-RYLXDESZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.98
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4aR,6S,8aS)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5,5,8a-trimethyl-2-methylene-decahydro-naphthalene-1-carbaldehyde 在 二氯二茂钛 锰 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四溴化碳 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 N-[4-[[4-[(5-乙基-1,3,4-噻二唑-2-基)氨基磺酰基]苯基]氨基磺酰基]苯基]乙酰胺
  参考文献：
  名称：

  Reductive Coupling of Terpenic Allylic Halides Catalyzed by Cp₂TiCl:  A Short and Efficient Asymmetric Synthesis of Onocerane Triterpenes

  摘要：

  Titanocene chloride catalyzes the regioselective alpha,alpha '-homocoupling of terpenic allylic halides. This process has been employed in the short and effective synthesis of terpenoids such as beta-onoceradiene (1), beta-onocerin (2), and squalene (3). Evidence is presented for eta(1)-allyltitanium species being involved in the coupling.

  DOI：

  10.1021/ol050335r
• 作为产物：
  描述：

  ((2S,4aS,5S,8aR)-decahydro-2-hydroxy-1,1,4a-trimethyl-6-methylenenaphthalen-5-yl)methyl acetate 在 咪唑 、 potassium carbonate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (1S,4aR,6S,8aS)-6-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5,5,8a-trimethyl-2-methylene-decahydro-naphthalene-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Reductive Coupling of Terpenic Allylic Halides Catalyzed by Cp₂TiCl:  A Short and Efficient Asymmetric Synthesis of Onocerane Triterpenes

  摘要：

  Titanocene chloride catalyzes the regioselective alpha,alpha '-homocoupling of terpenic allylic halides. This process has been employed in the short and effective synthesis of terpenoids such as beta-onoceradiene (1), beta-onocerin (2), and squalene (3). Evidence is presented for eta(1)-allyltitanium species being involved in the coupling.

  DOI：

  10.1021/ol050335r

文献信息

• Total Synthesis of (+)-<i>seco</i>-C-Oleanane via Stepwise Controlled Radical Cascade Cyclization
  作者：Victoriano Domingo、Jesús F. Arteaga、José Luis López Pérez、Rafael Peláez、José F. Quı́lez del Moral、Alejandro F. Barrero

  DOI：10.1021/jo201968t

  日期：2012.1.6

  of the (+)-seco-C-oleanane 1 was accomplished. The successful route to this natural product involves as the key step a stepwise regio- and stereocontrolled catalytic radical polyene cascade cyclization from preoleanatetraene oxide (16), a process mediated by Cp2TiCl. The use of this single-electron-transfer complex permits mild cyclization conditions without using unnecessary prefunctionalizations and

  完成了（+）-癸基-C-油烷1的不对称简明全合成。通往这种天然产物的成功途径包括关键步骤，即由C12 Pc 2 TiCl介导的由预油萘四烯氧化物（16）进行的区域和立体控制的催化自由基多烯级联环化反应。这种单电子转移配合物的使用允许温和的环化条件，而无需使用不必要的预官能化，并在双环水平上停止了该过程。理论数据表明，第三环闭合具有很高的活化能，这将说明环化作用的控制。此过程还导致天然（-）-山茱ach醇B，山茶酚A和（+）-山梨醇-β-amyrin为次要化合物。