1,1,1-trifluoro-3-nitro-2-(p-tolyl)propan-2-ol | 1422984-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1,1-trifluoro-3-nitro-2-(p-tolyl)propan-2-ol
• 英文别名: 1,1,1-Trifluoro-2-(4-methylphenyl)-3-nitropropan-2-ol
• CAS: 1422984-78-8
• 化学式: C₁₀H₁₀F₃NO₃
• 分子量: 249.19
• InChiKey: TZAQAFNSUXKMCS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.02
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  63.37
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-trifluoro-3-nitro-2-(p-tolyl)propan-2-ol 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (E)-1-methyl-4-(3,3,3-trifluoro-1-nitroprop-1-en-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  对映选择性有机催化还原的β-三氟甲基硝基烯烃：一种有效的手性β-三氟甲基胺的合成策略

  摘要：

  已经成功开发了由3,5-二羧酸酯-二氢吡啶（Hantzsch酯型）介导的有效的有机催化立体选择性还原β-三氟甲基取代的硝基烯烃。发现多功能硫脲基（S）-缬氨酸衍生物是选择的催化剂，可促进高达97％ee的反应 。该方法已应用于多种底物，导致形成对映体富集的β-三氟甲基胺的不同取代的前体。通过计算研究了无金属催化物质的反应机理和作用方式。在DFT过渡态（TS）分析的基础上，还提出了立体选择模型。

  DOI：

  10.1002/chem.201405730
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟-1-(对甲苯基)乙醇 在 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1,1,1-trifluoro-3-nitro-2-(p-tolyl)propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  高对映选择性构建含 CF3 的全碳四元立体中心：具有 1,1'-联萘侧臂的手性螺稠合双恶唑啉配体用于不对称迈克尔型傅克反应

  摘要：

  制备了一类具有深手性口袋的新型手性螺稠合双恶唑啉配体。开发的配体已用于镍催化的高对映选择性迈克尔型傅克反应，提供具有中等至优异产率（高达 99%）和良好至优异对映选择性（高达> 99.9%  ee )。此外，提出的手性口袋模型表明，吲哚从β - CF 3 - β-二取代硝基烯烃的Re-面进攻是有利的。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2021.10.062

文献信息

• Highly Enantioselective Construction of Trifluoromethylated All-Carbon Quaternary Stereocenters via Nickel-Catalyzed Friedel–Crafts Alkylation Reaction
  作者：Jian-Rong Gao、Hao Wu、Bin Xiang、Wu-Bin Yu、Liang Han、Yi-Xia Jia

  DOI：10.1021/ja400650m

  日期：2013.2.27

  A highly enantioselective Friedel-Crafts alkylation reaction of indoles with β-CF(3)-β-disubstituted nitroalkenes was achieved using a Ni(ClO(4))(2)-bisoxazoline complex as a catalyst, which afforded indole-bearing chiral compounds with trifluoromethylated all-carbon quaternary stereocenters in good yields with excellent enantioselectivities (up to 97% ee). The transformation of one of the products

  使用Ni(ClO(4))(2)-双恶唑啉配合物作为催化剂，实现了吲哚与β-CF(3)-β-二取代硝基烯烃的高度对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应，得到了含吲哚的手性化合物具有三氟甲基化的全碳四元立体中心，收率良好，对映选择性出色（高达 97% ee）。通过连续硝基还原和 Pictet-Spengler 环化反应，其中一个产物首先转化为三氟甲基化色胺，然后转化为三氟甲基化四氢-β-咔啉，同时完全保留了对映体纯度。
• Access to Chiral GABA Analogues Bearing a Trifluoromethylated All-Carbon Quaternary Stereogenic Center through Water-Promoted Organocatalytic Michael Reactions
  作者：Jae Hun Sim、Jin Hyun Park、Pintu Maity、Choong Eui Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02320

  日期：2019.9.6

  dithiomalonates. Under on-water conditions, the reaction rates were remarkably accelerated as a result of enforced hydrophobic interactions between catalysts and reactants. Takemoto-type thiourea catalysts are very effective for this transformation, affording highly enantioenriched Michael adducts that provide simple access to chiral γ-aminobutyric acid (GABA) analogues with a β-trifluoromethylated quaternary

  水使具有高度挑战性的对映体选择性迈克尔加成的空间拥挤的β-三氟甲基-β-芳基或烷基取代的硝基烯烃与二硫代丙二酸酯。在水上条件下，由于催化剂和反应物之间强制的疏水相互作用，反应速度显着加快。竹本型硫脲催化剂对于这种转化非常有效，可提供高度对映体富集的迈克尔加合物，可轻松获得具有β-三氟甲基化季铵立体中心的手性γ-氨基丁酸（GABA）类似物。
• Catalytic highly enantioselective transfer hydrogenation of β-trifluoromethyl nitroalkenes. An easy and general entry to optically active β-trifluoromethyl amines
  作者：Emilie Martinelli、Anna Chiara Vicini、Michele Mancinelli、Andrea Mazzanti、Paolo Zani、Luca Bernardi、Mariafrancesca Fochi

  DOI：10.1039/c4cc07801b

  日期：——

  An easy, general and highly enantioselective entry to optically active β-trifluoromethyl amines via organocatalytic transfer hydrogenation of β-trifluoromethyl nitroalkenes is presented.

  通过β-三氟甲基硝基烯烃的有机催化转移氢化，提供了一种简单、通用且高对映选择性的制备光学活性β-三氟甲基胺的方法。
• The squaramide-catalyzed asymmetric Michael/cyclization tandem reaction for the synthesis of chiral trifluoromethylated hydroxyimino tetrahydrobenzofuranones
  作者：Wei Liu、Xiaoyan Lai、Gaofeng Zha、Yan Xu、Panpan Sun、Tao Xia、Yongcun Shen

  DOI：10.1039/c6ob00119j

  日期：——

  An enantioselective synthesis of trifluoromethylated hydroxyimino tetrahydrobenzofuranones has been developed. 1,3-Dicarbonyl carbocyclic compounds react with β-CF3-β-disubstituted nitroalkenes in the presence of a chiral squaramide catalyst, providing efficient access to diverse hydroxyimino tetrahydrobenzofuranones featuring a trifluoromethyl group at the C3-position of an all-carbon quaternary stereocenter

  已经开发了三氟甲基化的羟基亚氨基四氢苯并呋喃酮的对映选择性合成。1,3-二羰基的碳环化合物与β-CF反应3在手性squaramide催化剂存在-β二取代的硝基烯烃，提供到不同的肟tetrahydrobenzofuranones在全碳季立体中心的C3-位置设有一个三氟甲基基团的高效访问具有良好的收率（高达81％）和对映选择性（高达89％ee）。
• Catalytic asymmetric synthesis of enantioenriched β-nitronitrile bearing a C-CF₃stereogenic center
  作者：Ajay Jakhar、Prathibha Kumari、Mohd Nazish、Noor-ul H. Khan、Rukhsana I. Kureshy、Sayed H. R. Abdi、E. Suresh

  DOI：10.1039/c6ra00093b

  日期：——

  all-carbon quaternary stereogenic center have been synthesized via asymmetric cyanation reaction. In situ generated chiral TiIV salen complexes were used as catalysts for asymmetric addition of TMSCN to nitroolefins containing a trifluoromethylated prochiral center in the β-position, to afford the corresponding β-nitronitriles in excellent yield (up to 93%) with good enantioselectivity (up to 99%)

  通过不对称氰化反应合成了具有全碳季立体中心的CF 3取代的β-腈。原位生成的手性Ti IV salen络合物用作催化剂，用于将TMSCN不对称加成到在β位上含有三氟甲基化手性中心的硝基烯烃中，从而以良好的对映选择性（良好的产率（高达93％））提供相应的β-腈（高达99％）。这种新开发的催化方案导致有效合成但有用的手性α，α'-二取代的β-氨基酸。