N-甲基四氟酞酰亚胺 | 33795-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 中文名称: N-甲基四氟酞酰亚胺
• 中文别名: N-甲基-4,5,6,7-四氟邻苯二甲酰亚胺；3,4,5,6-四氟-N-甲基酞亚胺；3,4,5,6-四氟-N-甲基邻苯二甲酰亚胺
• 英文名称: N-methyl-tetrafluorophthalimide
• 英文别名: 3,4,5,6-tetrafluoro-N-methylphthalimide；N-Methyl tetrafluorophthalimide；4,5,6,7-tetrafluoro-2-methylisoindole-1,3-dione
• CAS: 33795-85-6
• 化学式: C₉H₃F₄NO₂
• mdl: MFCD01631699
• 分子量: 233.122
• InChiKey: AULXVJOTNZUFIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  157-161 °C(lit.)
• 沸点：
  303.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.672±0.06 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  如果按照规格使用和储存，则不会分解，也不存在已知的危险反应。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.111
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S22,S24/25
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2925190090
• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352+P332+P313+P362+P364,P305+P351+P338+P337+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基四氟酞酰亚胺 在 sodium hydroxide 、 锌 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2,4,5-三氟苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  Process Improvements in the Synthesis of 2,4,5-Trifluorobenzoic Acid. Selective Hydrodefluorination of Tetrafluorophthalimides

  摘要：

  An improved preparation of the fluoroquinolone antibacterial intermediate 2,4,5-trifluorobenzoic acid is described. A combination of a selective hydrodefluorination and hydrolysis reaction of 3,4,5,6-tetrafluoro-N-methylphthalimide leading to 3,5,6-trifluorophthalic acid was key to the success of the profess. In addition the development of a two-step, one-pot imidization/halogen exchange from tetrachlorophthalic anhydride to 3,4,5,6-tetrafluoro-N-methylphthalimide in sulfolane solvent is detailed.

  DOI：

  10.1021/op970244c
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基四氯邻苯二甲酰亚胺 在 potassium fluoride 、 四-(二乙胺基)溴化磷 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 120.0 ℃ 、200.0 kPa 条件下， 反应 2.0h， 以96%的产率得到N-甲基四氟酞酰亚胺
  参考文献：
  名称：

  一种3,4,5,6-四氟-N-甲基邻苯二甲酰亚胺的 合成工艺

  摘要：

  本发明属于四氟邻苯二甲酰胺制备技术领域，具体涉及一种3,4,5,6‑四氟‑N‑甲基邻苯二甲酰亚胺的绿色合成工艺。该合成工艺包括如下步骤：将3,4,5,6‑四氯‑N‑甲基邻苯二甲酰亚胺与氟化钾在相转移催化剂四(二乙胺基)溴化磷催化作用下发生氟化反应制，所述氟化反应进行时反应体系的压力为0.01‑0.5MPa。本发明提供的制备方法反应温度低、反应时间短，反应结束后的反应液中产物纯度可以达到92％以上，收率也可达到92％以上，可直接用于下一步反应，实现连续化工业生产。

  公开号：

  CN110407735B

文献信息

• Synthesis and antimicrobial activity of N-analogous corollosporines
  作者：Helfried Neumann、Dirk Strübing、Michael Lalk、Stefan Klaus、Sandra Hübner、Anke Spannenberg、Ulrike Lindequist、Matthias Beller

  DOI：10.1039/b517101f

  日期：——

  Corollosporine is an antimicrobial metabolite, which was isolated from the marine fungus Corollospora maritima. Owing to its basic 4-hydroxyphthalic acid anhydride structure, it has become an attractive target for a structure/activity relationship modelling of derived compounds with potential antibiotic activity. In this regard we report on the straightforward synthesis of hetero analogous corollosporines, which were easily prepared by a three-step reaction sequence, taking advantage of a novel multicomponent reaction (AAD-reaction) and a subsequent aromatization/Grignard reaction protocol. Furthermore, the obtained products were tested in several biological assays to evaluate their antimicrobial activity.

  Corollosporine是一种抗菌代谢物，来自海洋真菌Corollospora maritima。由于其基本的4-羟基邻苯二酸酐结构，它成为了一个有吸引力的目标，用于潜在抗生物活性衍生化合物的结构/活性关系建模。在这方面，我们报告了异构类似Corollosporine的简单合成，这些化合物通过一个三步反应序列轻松制备，该序列利用了一种新颖的多组分反应（AAD反应）和后续的芳香化/格氏反应方法。此外，获得的产品在多项生物测定中进行了测试，以评估其抗菌活性。
• Unprecedented selective homogeneous cobalt-catalysed reductive alkoxylation of cyclic imides under mild conditions
  作者：Jose R. Cabrero-Antonino、Rosa Adam、Veronica Papa、Mattes Holsten、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1039/c7sc01175j

  日期：——

  metal-catalysed reductive C2-alkoxylation of cyclic imides (phthalimides and succinimides) is presented. Crucial for the success is the use of [Co(BF4)2·6H2O/triphos (L1)] combination and no external additives are required. Using the optimal cobalt-system, the hydrogenation of the aromatic ring of the parent phthalimide is avoided and only one of the carbonyl groups is selectively functionalized. The

  提出了第一个通用且有效的非贵金属催化的环状酰亚胺（邻苯二甲酰亚胺和琥珀酰亚胺）的还原性C2-烷氧基化反应。成功的关键是使用[Co（BF 4）2 ·6H 2 O / triphos（L1）]的组合，并且不需要外部添加剂。使用最佳的钴系统，避免了母体邻苯二甲酰亚胺的芳环的氢化，并且仅羰基中的一个被选择性地官能化。所得的产物，N-和芳基环取代的3-烷氧基-2，3-二氢-1H-异吲哚-1-酮和N-取代的3-烷氧基-吡咯烷基-2-酮衍生物是在温和的条件下以良好至优异的分离产率制备的。分子内还原偶联也可以在一步法中进行，从而得到三环化合物。本协议为药物和生物学关注的功能化N杂环化合物的直接合成开辟了新的贱金属工艺开发途径。
• Selective Ruthenium-Catalyzed Reductive Alkoxylation and Amination of Cyclic Imides
  作者：Jose R. Cabrero-Antonino、Iván Sorribes、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201508575

  日期：2016.1.4

  is the selective ruthenium‐catalyzed reductive alkoxylation and amination of phthalimides/succinimides. Notably, this novel methodology avoids hydrogenation of the aromatic ring and allows methoxylation of substituted imides with good to excellent selectivity for one of the carbonyl groups. The reported method opens the door to the development of new processes for the selective synthesis of various

  本文首次报道了选择性钌催化的还原性烷氧基化和邻苯二甲酰亚胺/琥珀酰亚胺的胺化反应。值得注意的是，这种新颖的方法避免了芳环的氢化，并允许取代的酰亚胺的甲氧基化具有对羰基之一的良好至优异的选择性。报道的方法为选择性合成各种功能化的N杂环化合物的新方法的开发打开了大门。例如，首次提出了分子内的还原偶联以提供三环化合物。
• Electroreductive Coupling of Phthalimides with α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds and Subsequent Acid-Catalyzed Rearrangement to 4-Aminonaphthalen-1-ols: Density Functional Theory Study of the Acid-Catalyzed Rearrangement of Ketene Silyl Acetals
  作者：Naoki Kise、Tatsuhiro Manto、Toshihiko Sakurai

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02512

  日期：2021.12.17

  The electroreductive coupling of phthalimides with α,β-unsaturated carbonyl compounds in the presence of TMSCl and successive treatment of the electrochemically coupled products with TFA gave two types of rearranged products, 3- and 2-substituted 4-aminonaphthalen-1-ols. The substituent (R) on the nitrogen atom of phthalimides determined which type of 4-aminonaphthalen-1-ol was preferentially formed

  在 TMSCl 存在下，邻苯二甲酰亚胺与 α,β-不饱和羰基化合物的电还原偶联，以及用 TFA 对电化学偶联产物的连续处理，得到了两种类型的重排产物，3-和 2-取代的 4-氨基萘-1-醇。邻苯二甲酰亚胺氮原子上的取代基 (R) 决定了优先形成哪种类型的 4-氨基萘-1-醇。体积较大和体积较小的 N 取代基分别选择性地提供 3-和 2-取代的 4-氨基萘-1-醇。通过密度泛函理论计算，通过电还原偶联产生的甲硅烷基乙烯酮缩醛酸催化重排，推测重排产物的选择性取决于甲硅烷基乙烯酮缩醛的酰胺基团的 O 或 N 质子化是否发生得更快。
• Process for producing tetrafluorophthalic acid
  申请人：SDS Biotech K.K.

  公开号：US04769493A1

  公开（公告）日：1988-09-06

  A process for producing tetrafluorophthalic acid is disclosed, which comprises the steps of: (a) reacting an alkali metal fluoride and at least one imide compound represented by formula (I) or (II) ##STR1## wherein X.sup.1, X.sup.2, X.sup.3, and X.sup.4, which may be the same or different, each represents a chloride atom or a bromine atom, R.sup.1 represents a monovalent organic group, and R.sup.2 represents a divalent organic group, to provide an N-substituted tetrafluorophthalimide; and (b) hydrolyzing the tetrafluorophthalimide in the presence of an acid.

  公开了一种生产四氟邻苯二甲酸的方法，包括以下步骤：(a)反应碱金属氟化物和至少一种由式(I)或(II)表示的亚甲基化合物：##STR1## 其中X.sup.1、X.sup.2、X.sup.3和X.sup.4，可以相同也可以不同，每个代表氯原子或溴原子，R.sup.1代表一价有机基，R.sup.2代表二价有机基，以提供N-取代的四氟邻苯二甲酰亚胺；(b)在酸的存在下水解四氟邻苯二甲酰亚胺。

表征谱图