N-甲基四氯邻苯二甲酰亚胺 | 14737-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 中文名称: N-甲基四氯邻苯二甲酰亚胺
• 中文别名: N-甲基四氟邻苯二甲酰亚胺；N-甲基-3,4,5,6-四氯邻苯二甲酰亚胺
• 英文名称: N-methyl-tetrachlorophthalimide
• 英文别名: 3,4,5,6-tetrachloro-N-methylphthalimide；1H-Isoindole-1,3(2H)-dione, 4,5,6,7-tetrachloro-2-methyl-；4,5,6,7-tetrachloro-2-methylisoindole-1,3-dione
• CAS: 14737-80-5
• 化学式: C₉H₃Cl₄NO₂
• mdl: MFCD07368041
• 分子量: 298.94
• InChiKey: OHCSZUQRNNNMRG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  210-212 °C
• 沸点：
  433.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.754±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.111
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2925190090
• 储存条件：
  | 室温 |

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基四氯邻苯二甲酰亚胺 在 potassium fluoride 、 四-(二乙胺基)溴化磷 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 120.0 ℃ 、200.0 kPa 条件下， 反应 2.0h， 以96%的产率得到N-甲基四氟酞酰亚胺
  参考文献：
  名称：

  一种3,4,5,6-四氟-N-甲基邻苯二甲酰亚胺的 合成工艺

  摘要：

  本发明属于四氟邻苯二甲酰胺制备技术领域，具体涉及一种3,4,5,6‑四氟‑N‑甲基邻苯二甲酰亚胺的绿色合成工艺。该合成工艺包括如下步骤：将3,4,5,6‑四氯‑N‑甲基邻苯二甲酰亚胺与氟化钾在相转移催化剂四(二乙胺基)溴化磷催化作用下发生氟化反应制，所述氟化反应进行时反应体系的压力为0.01‑0.5MPa。本发明提供的制备方法反应温度低、反应时间短，反应结束后的反应液中产物纯度可以达到92％以上，收率也可达到92％以上，可直接用于下一步反应，实现连续化工业生产。

  公开号：

  CN110407735B
• 作为产物：
  描述：

  4,5,6,7-四氯邻苯二甲酰亚胺 、 碘甲烷 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以34%的产率得到N-甲基四氯邻苯二甲酰亚胺
  参考文献：
  名称：

  具有一个4,5,6,7-四氯邻苯二甲酰亚胺骨架的α-葡萄糖苷酶抑制剂，其侧基悬挂有环烷基或二氨基甲酰-氯-十二烷基硼烷基团。

  摘要：

  先前从沙利度胺衍生的α-葡萄糖苷酶抑制剂的研究表明4,5,6,7-四氯-N-烷基邻苯二甲酰亚胺衍生物是优良的先导化合物。结构-活性关系研究表明，在N（2）位置的疏水基团对于有效活性是必需的。因此，我们设计并合成了一些4,5,6,7-四氯-N-环烷基邻苯二甲酰亚胺和4,5,6,7-四氯-N-二咔基-氯代十二硼烷衍生物。制备的化合物表现出有效的α-葡糖苷酶抑制活性。其中，4,5,6,7-四氯-N-环庚基邻苯二甲酰亚胺（9）表现出最强的活性，其活性是经典抑制剂1-deoxynojirimycin（1）的约30倍。

  DOI：

  10.1248/cpb.49.791

文献信息

• Hydrolysis in the absence of bulk water 1. Chemoselective hydrolysis of amides using tetrahalophthalic anhydrides
  作者：Jefferson T. Eaton、William D. Rounds、John H. Urbanowicz、Gordon W. Gribble

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82395-3

  日期：1988.1

  The reaction of primary and secondary amides with tetrafluorophthalic or tetrachlorophthalic anhydride gives carboxylic acids in good yield. The reaction is chemoselective in that the amide functionality can be hydrolyzed in the presence of ester groups.

  伯酰胺和仲酰胺与四氟邻苯二甲酸或四氯邻苯二甲酸酐的反应以良好的收率得到羧酸。该反应是化学选择性的，因为酰胺官能团可以在酯基的存在下水解。
• Photoinduced regioselective arylation of N-vinyllactams and methylthiazoles by tetrachlorophthalimides
  作者：Yong-Miao Shen、Guenter Grampp、Fei-Fei Tao、Ning-De He、Da-Qing Chen、Miao Ye

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2013.07.017

  日期：2013.11

  Photoinduced reactions of 4,5,6,7-tetrahalophthalimides (1a–1h) with selected N-vinyllactams (N-vinylpyrrolidinone, N-vinylcaprolactam) and methylthiazoles respectively lead to dehydrohalogenative coupling reactions between the phthalimide and these heterocycles. These mild and metal-free coupling reactions result in regioselective and stereoselective arylation of the heterocycles by the phthalimide

  4,5,6,7-四卤代邻苯二甲酰亚胺（1a-1h）与选定的N-乙烯基内酰胺（N-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基己内酰胺）和甲基噻唑的光诱导反应分别导致邻苯二甲酰亚胺与这些杂环之间的脱卤化氢偶合反应。这些温和且无金属的偶联反应导致邻苯二甲酰亚胺以Z-异构体为主要产物的杂环的区域选择性和立体选择性芳基化。讨论了光反应的反应机理
• Relative reactivity of methyl iodide to ethyl iodide in nucleophilic substitution reactions in acetonitrile and partial desolvation accompanying activation
  作者：Yasuhiko Kondo、Miyuki Urade、Yukari Yamanishi、Xinyu Chen

  DOI：10.1039/b203032m

  日期：——

  have been deduced on the basis of these classifications. A major factor determining the relative reactivity of methyl iodide to ethyl iodide in the substitution reaction of an anionic nucleophile having a single reaction site in acetonitrile (kMeI/kEtI) is suggested to be partial desolvation around the nucleophilic center on going from reactant to transition-state.

  通过检验涉及的经验相关性 激活 亲核取代的参数 甲基碘 和的 碘乙烷亲核试剂已经被分为三个系列：（1）具有两个等效反应位点的亲核试剂，（2）在对位具有氯原子的亲核试剂，和（3）具有单个反应位点的亲核试剂。伴随的三种类型的部分去溶剂化过程激活根据这些分类推论得出。决定相对活性的主要因素甲基碘 到 碘乙烷 在一个具有单个反应位点的阴离子亲核试剂的取代反应中 乙腈（k MeI / k EtI）建议是从反应物到过渡态时亲核中心周围的部分去溶剂化。
• Quaternary Centers by Nickel‐Catalyzed Cross‐Coupling of Tertiary Carboxylic Acids and (Hetero)Aryl Zinc Reagents
  作者：Tie‐Gen Chen、Haolin Zhang、Pavel K. Mykhailiuk、Rohan R. Merchant、Courtney A. Smith、Tian Qin、Phil S. Baran

  DOI：10.1002/anie.201814524

  日期：2019.2.18

  redox-active esters with aryl zinc reagents. Previously limited to primary, secondary, and specialized tertiary centers, a new protocol has been devised to enable the coupling of general tertiary systems using nickel catalysis. The scope of this operationally simple method is broad, and it can be used to simplify the synthesis of medicinally relevant motifs bearing quaternary centers.

  这项工作弥补了脂肪族氧化还原活性酯与芳基锌试剂交叉偶联的空白。以前仅限于一级、二级和专门的三级中心，现已设计出一种新协议，可以使用镍催化耦合一般三级系统。这种操作简单的方法的范围很广，它可用于简化带有四级中心的医学相关基序的合成。
• Electroreductive Coupling of Phthalimides with α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds and Subsequent Acid-Catalyzed Rearrangement to 4-Aminonaphthalen-1-ols: Density Functional Theory Study of the Acid-Catalyzed Rearrangement of Ketene Silyl Acetals
  作者：Naoki Kise、Tatsuhiro Manto、Toshihiko Sakurai

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02512

  日期：2021.12.17

  The electroreductive coupling of phthalimides with α,β-unsaturated carbonyl compounds in the presence of TMSCl and successive treatment of the electrochemically coupled products with TFA gave two types of rearranged products, 3- and 2-substituted 4-aminonaphthalen-1-ols. The substituent (R) on the nitrogen atom of phthalimides determined which type of 4-aminonaphthalen-1-ol was preferentially formed

  在 TMSCl 存在下，邻苯二甲酰亚胺与 α,β-不饱和羰基化合物的电还原偶联，以及用 TFA 对电化学偶联产物的连续处理，得到了两种类型的重排产物，3-和 2-取代的 4-氨基萘-1-醇。邻苯二甲酰亚胺氮原子上的取代基 (R) 决定了优先形成哪种类型的 4-氨基萘-1-醇。体积较大和体积较小的 N 取代基分别选择性地提供 3-和 2-取代的 4-氨基萘-1-醇。通过密度泛函理论计算，通过电还原偶联产生的甲硅烷基乙烯酮缩醛酸催化重排，推测重排产物的选择性取决于甲硅烷基乙烯酮缩醛的酰胺基团的 O 或 N 质子化是否发生得更快。