(3E,1SR,5RS)-6-benzyloxy-3,5-dimethyl-1-phenylhex-3-en-1-yl-4-nitrobenzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3E,1SR,5RS)-6-benzyloxy-3,5-dimethyl-1-phenylhex-3-en-1-yl-4-nitrobenzoate
• 英文别名: [(E,1S,5R)-3,5-dimethyl-1-phenyl-6-phenylmethoxyhex-3-enyl] 4-nitrobenzoate
• 化学式: C₂₈H₂₉NO₅
• 分子量: 459.542
• InChiKey: WWXBXNRQJGQQFZ-AJCDHNSESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E,1SR,5RS)-6-benzyloxy-3,5-dimethyl-1-phenylhex-3-en-1-yl-4-nitrobenzoate 在 lithium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到(1S,5R,3E)-6-benzyloxy-3,5-dimethyl-1-phenylhex-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  醛和烯丙基溴之间铋介导的反应中的 1,5-立体控制：开链全顺-和反、反 1,3,5-处置三甲基烷烃的立体选择性合成

  摘要：

  5-苄氧基-2,4-二甲基戊-2-烯基溴化物与通过锌粉还原碘化铋（III）产生的铋物质的反应产生一种中间体，该中间体与醛反应，具有有用的立体控制水平，有利于1， 5-抗-(3E)-5-methylalk-3-enol。使用高级氰基甲基铜酸盐处理保护基团、立体选择性氢化和甲苯磺酸酯置换，可生成全顺式或反、反 1,3,5-处置的三甲基烷烃。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1219357
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-(2E)-5-benzyloxy-2,4-dimethylpent-2-enyl bromide 在 bismuth(III) iodide 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.67h， 生成 (3E,1SR,5RS)-6-benzyloxy-3,5-dimethyl-1-phenylhex-3-en-1-yl-4-nitrobenzoate 、 (3E,1RS,5RS)-6-benzyloxy-3,5-dimethyl-1-phenylhex-3-en-1-yl-4-nitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  使用烯丙基有机铋试剂进行远程立体控制的开发和应用†

  摘要：

  5-苄氧基-4-甲基戊-2-烯基（三丁基）锡烷与碘化铋（III）促进的醛的反应是立体选择性的，有利于（E）-1,5-抗-6-苄氧基-5-甲基烷基-3-en-1-ols。当由低价铋物种促进时，类似的5-苄氧基-4-甲基戊-2-烯基溴化物与醛的反应观察到相似的立体选择性，该低价铋物质是通过用粉状锌还原三碘化铋（III）制备的，从而提供“无锡”程序。4-苄氧基戊-2-烯基（三丁基）锡烷与铋促进的醛的类似反应（III碘化物也具有立体选择性，但产率较低。尝试使用这些反应进行1，6-立体控制只会产生适度的立体选择性。特别是研究了产品化学方面的方面，将其立体选择性转化为具有在脂肪族链的1,5,9,13-和1,3,5-位带有甲基的具有立体异构中心的甲基的脂肪族化合物。从机理上讲，烯丙基有机铋物质可能参与这两组反应，但这并未得到证实，尽管在戊-2-烯锡烷和低价铋促进的碘化铋（Ⅲ）碘化物介导的反应中观察到了相

  DOI：

  10.1039/c3ob41931b

文献信息

• Development and applications of remote stereocontrol using allylic organobismuth reagents
  作者：Norazah Basar、Sam Donnelly、Hasnah M. Sirat、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c3ob41931b

  日期：——

  Reactions of 5-benzyloxy-4-methylpent-2-enyl(tributyl)stannane with aldehydes promoted by bismuth(III) iodide were usefully stereoselective in favour of the (E)-1,5-anti-6-benzyloxy-5-methylalk-3-en-1-ols. Similar stereoselectivity was observed for reactions of analogous 5-benzyloxy-4-methylpent-2-enyl bromides with aldehydes when promoted by a low valency bismuth species prepared by reduction of bismuth(III)

  5-苄氧基-4-甲基戊-2-烯基（三丁基）锡烷与碘化铋（III）促进的醛的反应是立体选择性的，有利于（E）-1,5-抗-6-苄氧基-5-甲基烷基-3-en-1-ols。当由低价铋物种促进时，类似的5-苄氧基-4-甲基戊-2-烯基溴化物与醛的反应观察到相似的立体选择性，该低价铋物质是通过用粉状锌还原三碘化铋（III）制备的，从而提供“无锡”程序。4-苄氧基戊-2-烯基（三丁基）锡烷与铋促进的醛的类似反应（III碘化物也具有立体选择性，但产率较低。尝试使用这些反应进行1，6-立体控制只会产生适度的立体选择性。特别是研究了产品化学方面的方面，将其立体选择性转化为具有在脂肪族链的1,5,9,13-和1,3,5-位带有甲基的具有立体异构中心的甲基的脂肪族化合物。从机理上讲，烯丙基有机铋物质可能参与这两组反应，但这并未得到证实，尽管在戊-2-烯锡烷和低价铋促进的碘化铋（Ⅲ）碘化物介导的反应中观察到了相
• 1,5-Stereocontrol in Bismuth-Mediated Reactions between Aldehydes and Allyl Bromides: Stereoselective Synthesis of Open-Chain all-syn- and anti, anti-1,3,5-Disposed Trimethylalkanes
  作者：Eric Thomas、Norazah Bazar、Sam Donnelly、Hao Liu

  DOI：10.1055/s-0029-1219357

  日期：2010.3

  The reaction of 5-benzyloxy-2,4-dimethylpent-2-enyl bromide with the bismuth species generated by reduction of bismuth(III) iodide by zinc powder gives an intermediate which reacts with aldehydes with useful levels of stereocontrol in favour of 1,5-anti-(3E)-5-methylalk-3-enols. Manipulation of protecting groups, stereoselective hydrogenation, and tosylate displacement using a higher-order cyanomethylcuprate

  5-苄氧基-2,4-二甲基戊-2-烯基溴化物与通过锌粉还原碘化铋（III）产生的铋物质的反应产生一种中间体，该中间体与醛反应，具有有用的立体控制水平，有利于1， 5-抗-(3E)-5-methylalk-3-enol。使用高级氰基甲基铜酸盐处理保护基团、立体选择性氢化和甲苯磺酸酯置换，可生成全顺式或反、反 1,3,5-处置的三甲基烷烃。