diphenylphosphinoacetaldehyde | 65220-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenylphosphinoacetaldehyde
• 英文别名: 2-Oxoethyl-diphenylphosphin；2-Diphenylphosphanylacetaldehyde
• CAS: 65220-78-2
• 化学式: C₁₄H₁₃OP
• 分子量: 228.23
• InChiKey: PCLLEUUINAFWEZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylphosphinoacetaldehyde 在 (R_c)-di-μ-chloro-bis[1-(1'-dimethylaminoethyl)-2-naphthyl-C,N]dipalladium(ii) 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (3S)-3,4-bis(diphenylphosphanyl)butanenitrile
  参考文献：
  名称：

  Palladacycle介导的氰基官能化手性1,2-二膦的合成及随后的官能团转化

  摘要：

  通过一锅法从溴乙醛二甲基乙缩醛合成了含有邻金属化的（R）-（1-（二甲基氨基）乙基）萘作为手性助剂的氰基官能化的烯丙基膦底物。顺式和反式的非对映选择性加氢磷酸化反应α-烯丙基膦底物以高收率和立体选择性得到氰基官能化的手性1，2-双（二苯基膦基）乙烷产品。氰基取代的产物的后续有机转化反应化学选择性地得到甲酰基-和羟基官能化的手性1，2-二膦配合物，并保留了立体化学。通过单晶X射线晶体学确定了新型1,2-二膦配合物的配位性质和绝对构型。通过用氰化钾水溶液处理，可以从相应的二卤代钯配合物中高产率地释放出具有氰基，甲酰基和羟基官能团的光学纯的1,2-双（二苯基膦基）乙烷配体。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2010.10.029
• 作为产物：
  描述：

  2,5-dihydroxy-1,1,4,4-tetraphenyl-[1,4]diphosphinanediium; dichloride 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 diphenylphosphinoacetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  用于酮和亚胺不对称转移氢化的胺（亚胺）二膦铁催化剂

  摘要：

  更轻的加氢催化剂 酶已经发展到可以使用丰富的金属（如铁、钴和镍）进行氧化还原催化。然而，合成催化通常依赖于这些元素的稀有、较重的亲戚：钌、铑、铱、钯和铂（参见布洛克的观点）。弗里德菲尔德等人。(p. 1076) 使用高通量筛选表明，通过使用为贵金属开发的传统配体，可以激活正确的钴前体以进行不对称氢化催化。左等人。(p. 1080) 专注于铁，展示了一种高效的不对称转移氢化催化剂，该催化剂使用经过仔细机理研究后合理设计的配体。贾加迪什等人。(p. 1073) 制备了负载铁催化剂，可选择性地将芳环上的硝基取代基还原为胺，从而促进广泛的苯胺衍生物的制备。基于机理洞察力的配体设计可实现高效的铁催化。[另见 Bullock 的观点] 需要一种合理的方法来设计加氢催化剂，利用地球上丰富的元素来替代传统上使用的钌、铑和钯等稀有元素。在这里，我们验证了先前的机械假设，即部分饱和的胺（亚胺）二膦配体（P-N

  DOI：

  10.1126/science.1244466

文献信息

• Amine(imine)diphosphine Iron Catalysts for Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones and Imines
  作者：Weiwei Zuo、Alan J. Lough、Young Feng Li、Robert H. Morris

  DOI：10.1126/science.1244466

  日期：2013.11.29

  hydrogenation catalyst that uses a ligand rationally designed after careful mechanistic study. Jagadeesh et al. (p. 1073) prepared supported iron catalysts that selectively reduce nitro substituents on aromatic rings to amines, thereby facilitating the preparation of a wide range of aniline derivatives. Ligand design based on mechanistic insight enables highly efficient iron catalysis. [Also see Perspective by

  更轻的加氢催化剂 酶已经发展到可以使用丰富的金属（如铁、钴和镍）进行氧化还原催化。然而，合成催化通常依赖于这些元素的稀有、较重的亲戚：钌、铑、铱、钯和铂（参见布洛克的观点）。弗里德菲尔德等人。(p. 1076) 使用高通量筛选表明，通过使用为贵金属开发的传统配体，可以激活正确的钴前体以进行不对称氢化催化。左等人。(p. 1080) 专注于铁，展示了一种高效的不对称转移氢化催化剂，该催化剂使用经过仔细机理研究后合理设计的配体。贾加迪什等人。(p. 1073) 制备了负载铁催化剂，可选择性地将芳环上的硝基取代基还原为胺，从而促进广泛的苯胺衍生物的制备。基于机理洞察力的配体设计可实现高效的铁催化。[另见 Bullock 的观点] 需要一种合理的方法来设计加氢催化剂，利用地球上丰富的元素来替代传统上使用的钌、铑和钯等稀有元素。在这里，我们验证了先前的机械假设，即部分饱和的胺（亚胺）二膦配体（P-N
• IRON(II) CATALYSTS CONTAINING DIIMINO-DIPHOSPHINE TETRADENTATE LIGANDS AND THEIR SYNTHESIS
  申请人：THE GOVERNING COUNCIL OF THE UNIVERSITY OF TORONTO

  公开号：US20140243543A1

  公开（公告）日：2014-08-28

  New hexa-coordinate iron (II) complexes comprising compounds of formula (I) are described. These compounds comprise a tetradentate ligand with donor atoms comprising nitrogen and phosphorus. These complexes are shown for the first time to be useful catalysts for the hydrogenation of ketones, aldehydes, or imines to produce alcohols or amines, and the asymmetric hydrogenation of prochiral ketones or imines to produce non-racemic alcohols or amines. The source of the hydrogen can be hydrogen gas or a hydrogen-donating molecule such as isopropanol or hydrogen-donating mixture such as formic acid and an amine depending on the structure of the catalyst. In certain embodiments, the axial ligands on the catalyst comprise organonitrile ligands, carbonyl ligands, isonitrile ligands, or combinations thereof. The catalysts and the preparation thereof are disclosed. A reaction using phosphine and diamine precursors that is templated by the iron ion is the preferred route to the catalysts.

  本文描述了一种由化合物I的配合物组成的新型六配位铁（II）配合物。这些化合物包括一个四齿配体，其给体原子包括氮和磷。这些配合物首次被证明是用于催化酮、醛或亚胺的加氢反应，以产生醇或胺，以及手性加氢反应，用于产生非外消旋醇或胺的有用催化剂。氢源可以是氢气或氢供体分子，例如异丙醇或氢供体混合物，例如甲酸和胺，具体取决于催化剂的结构。在某些实施例中，催化剂上的轴向配体包括有机腈配体、羰基配体、异腈配体或其组合。本文还公开了催化剂及其制备方法。一种使用膦和二胺前体的反应，以铁离子为模板的路线是制备催化剂的首选路线。
• Phosphine-borane complexes; direct use in asymmetric catalysis
  作者：Hugues Brisset、Yann Gourdel、Pascal Pellon、Maurice Le Corre

  DOI：10.1016/0040-4039(93)88075-t

  日期：1993.7

  An easy and soft method of decomplexation of phosphine-borane complexes, by DABCO, allows its use in situ in asymmetric catalytic hydrogenation of double bonds with metal phosphine complexes.
• Matt, Dominique; Ziessel, Raymond; De Cian, Andre, New Journal of Chemistry, 1996, vol. 20, # 12, p. 1257 - 1263
  作者：Matt, Dominique、Ziessel, Raymond、De Cian, Andre、Fischer, Jean

  DOI：——

  日期：——
• 1,4-Disubstituted-2,3,4,6-tetrahydroxy-1,4-diphosphorinane and their oxides or sulfides
  申请人：CYANAMID CANADA INC.

  公开号：EP0340391B1

  公开（公告）日：1994-04-20