bis[2-(dimethylamino)phenyl]azanide;ethane;nickel(2+) | 1033772-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis[2-(dimethylamino)phenyl]azanide;ethane;nickel(2+)
• CAS: 1033772-49-4
• 化学式: C₁₈H₂₅N₃Ni
• 分子量: 342.107
• InChiKey: HQWYMLOXRQLZQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.99
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  7.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯甲烷 、 bis[2-(dimethylamino)phenyl]azanide;ethane;nickel(2+) 以 not given 为溶剂， 生成 nickamine
  参考文献：
  名称：

  钳形 NN2 配体的镍配合物：CH2Cl2 和 CHCl3 的多重碳-氯化物活化导致选择性碳-碳键形成

  摘要：

  合成了一种新的钳型双（氨基）胺 (NN2) 配体及其锂和镍配合物，包括 Ni(II) 甲基、乙基和苯基配合物。Ni(II) 烷基配合物与烷基卤化物（包括氯化物）完全反应，形成 CC 偶联产物和 Ni(II) 卤化物。更有趣的是，Ni(II) 烷基与 CH2Cl2 和 CHCl3 发生前所未有的反应，裂解所有 C-Cl 键并用 CC 键取代它们。该反应具有高度选择性，并导致 CH2Cl2 与烷基格氏试剂的首次有效催化偶联。在几分钟内实现了 82% 的转化率和 47 的营业额。还实现了 CD2Cl2 和 1,1-二氯-3,3-二甲基丁烷与 nBuMgCl 的偶联。初步的机理研究表明这些反应是一个自由基引发的过程。

  DOI：

  10.1021/ja8025938
• 作为产物：
  描述：

  N1-(2-(二甲基氨基)苯基)-N2,N2-二甲基-1,2-苯二胺 以 氘代苯 为溶剂， 生成 bis[2-(dimethylamino)phenyl]azanide;ethane;nickel(2+)
  参考文献：
  名称：

  镍钳式氢化物配合物的合成，反应性及催化应用

  摘要：

  氢化镍（II）配合物[（Me N 2 N）Ni-H]（2）是通过[（Me N 2 N）Ni-OMe]（6）与Ph 2 SiH 2反应合成的。 NMR和IR光谱以及X射线晶体学。2在溶液中不稳定，并通过两个反应途径分解。第一个途径是分子内NH还原性消除，得到Me N 2 NH和镍颗粒。第二种途径是分子间的，具有H 2，镍颗粒和五配位Ni（II）络合物[（Me N 2N）2 Ni]（8）作为产物。2与丙酮和乙烯反应，分别形成[（Me N 2 N）Ni-O i Pr]（9）和[（Me N 2 N）Ni-Et]（10）。2也与卤代烷反应，生成卤化镍配合物和烷烃。使用[（Me N 2 N）Ni-Cl]（1）作为催化剂，NaO i Pr或NaOMe作为碱，Ph 2 SiH 2或Me（EtO）2催化还原卤代烷SiH作为氢化物源。催化作用似乎是通过自由基机理进行的。

  DOI：

  10.1021/om201279j

文献信息

• Chemoselective Alkene Hydrosilylation Catalyzed by Nickel Pincer Complexes
  作者：Ivan Buslov、Jeanne Becouse、Simona Mazza、Mickael Montandon‐Clerc、Xile Hu

  DOI：10.1002/anie.201507829

  日期：2015.11.23

  Chemoselective hydrosilylation of functionalized alkenes is difficult to achieve using base‐metal catalysts. Reported herein is that well‐defined bis(amino)amide nickel pincer complexes are efficient catalysts for anti‐Markovnikov hydrosilylation of terminal alkenes with turnover frequencies of up to 83 000 per hour and turnover numbers of up to 10 000. Alkenes containing amino, ester, amido, ketone

  使用贱金属催化剂很难实现官能化烯烃的化学选择性氢化硅烷化。本文报道的是定义明确的双（氨基）酰胺镍钳形配合物，是高效的末端链烷烃抗马尔科夫尼科夫氢化硅烷化的催化剂，其周转频率高达每小时83000次，周转次数高达1万次。含氨基，酯的烯烃，酰胺基，酮和甲酰基被选择性氢化硅烷化。反应条件的轻微改变允许使用这些镍催化剂的内部烯烃进行串联异构化/氢化硅烷化反应。
• Why Are (NN₂)Ni Pincer Complexes Active for Alkyl−Alkyl Coupling: β-H Elimination Is Kinetically Accessible but Thermodynamically Uphill
  作者：Jan Breitenfeld、Oleg Vechorkin、Clémence Corminboeuf、Rosario Scopelliti、Xile Hu

  DOI：10.1021/om1007506

  日期：2010.9.13

  Isomerization and olefin exchange experiments show that β-H elimination is kinetically viable but thermodynamically unfavorable in [(MeNN2)Ni-alkyl] complexes. The intermediacy of Ni-hydride species was corroborated by a trapping experiment. The alkyl complex [(MeNN2)Ni-propyl] catalyzes olefin isomerization.

  异构化和烯烃交换实验表明，在[（Me NN 2）Ni-烷基]配合物中，β-H的消除在动力学上是可行的，但在热力学上是不利的。捕集实验证实了氢化镍物种的中间性。烷基络合物[（Me NN 2）Ni-丙基]催化烯烃异构化。