(α,α-dibromobenzyl)triethylsilane | 648428-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (α,α-dibromobenzyl)triethylsilane
• 英文别名: [Dibromo(phenyl)methyl](triethyl)silane；[dibromo(phenyl)methyl]-triethylsilane
• CAS: 648428-83-5
• 化学式: C₁₃H₂₀Br₂Si
• 分子量: 364.195
• InChiKey: RRIMZPIQNIMHSI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.360±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.68
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (α,α-dibromobenzyl)triethylsilane 在 水 、 silver(I) acetate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.17h， 生成 (+/-)-1-phenyl-1-(triethylsilyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  光学纯的芳基甲硅烷基甲醇的合成及其在氧杂碳鎓离子反应中的手性助剂的用途。

  摘要：

  合成了一个芳基甲硅烷基羰基醇家族，并作为氧杂碳鎓离子反应的手性助剂进行了研究。使用Noyori的转移氢化催化剂11制备光学纯的芳基甲硅烷基甲醇。转移氢化显示出对于芳基甲硅烷基酮非常好的对映选择性和周转效率，并且是制备这些光学纯的醇的选择方法。使用Marko条件研究了将烯丙基三甲基硅烷非对映选择性加成到原位生成的氧杂碳鎓离子上。对于代表性的脂族醛的选择性非常好，但是使用不饱和醛和芳族醛会大大降低选择性。不同助剂的选择性范围很窄，最实用的助剂是苯基甲硅烷基甲醇2。

  DOI：

  10.1021/jo035260o
• 作为产物：
  描述：

  苄基三乙基硅烷 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 24.0h， 以82%的产率得到(α,α-dibromobenzyl)triethylsilane
  参考文献：
  名称：

  钌催化的布鲁克重排涉及多米诺骨牌序列，由酰基硅烷-醛公司实现。

  摘要：

  提出了一种钌催化的涉及多米诺骨牌序列的[1,2]-布鲁克重排，以原子和步骤经济的方式制备高功能化的甲硅烷氧基茚。这种多米诺骨牌反应是由酰基硅烷引导的 C-H 活化引发的，醛控制着随后的烯醇环化/布鲁克重排，而不是 β-H 消除。该方案允许广泛的取代模式，并且甲硅烷氧基茚的进一步合成精制允许获得各种有趣的茚和茚满酮衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01983

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Chiral 3-Substituted-3-silylpropionic Esters <i>via</i> Rhodium/Bisphosphine-Thiourea-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Zongpeng Zhang、Zhengyu Han、Guoxian Gu、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201700355

  日期：2017.8.7

  We have successfully developed the asymmetric hydrogenation of β‐silyl‐α,β‐unsaturated esters to prepare chiral 3‐substituted‐3‐silylpropionic ester products catalyzed by rhodium/bisphosphine‐thiourea (ZhaoPhos) with excellent results (up to 97% yield, >99% ee, 1500 TON). Moreover, our hydrogenation products can be efficiently converted to other important organic molecules, such as chiral ethyl (R

  我们已经成功开发出β-甲硅烷基-α，β-不饱和酯的不对称氢化反应，以制备铑/双膦-硫脲（ZhaoPhos）催化的手性3-取代-3-甲硅烷基丙酸酯产品，收率极佳（高达97％ee > 99％，1500吨）。此外，我们的加氢产物可以有效地转化为其他重要的有机分子，例如手性乙基（R）-3-羟基-3-苯基丙酸酯或（R）-3- [二甲基（苯基）甲硅烷基] -3-苯基丙酸。
• Tertiary α‐Silyl Alcohols by Diastereoselective Coupling of 1,3‐Dienes and Acylsilanes Initiated by Enantioselective Copper‐Catalyzed Borylation
  作者：Jian‐Jun Feng、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201903174

  日期：2019.6.11

  enantio‐ and diastereoselective copper‐catalyzed three‐component coupling of 1,3‐dienes, bis(pinacolato)diboron, and acylsilanes is reported. The reaction proceeds well with different 1,3‐dienes and a broad range of aryl‐ as well as alkenyl‐ but also alkyl‐substituted acylsilanes. The target compounds are formed with high regio‐, diastereo‐, and enantioselectivity (up to 99 % ee and d.r. >20:1) and are

  据报道，通过对映和非对映选择性铜催化的1,3-二烯，双（频哪醇）二硼和酰基硅烷的三组分偶联，可以有效合成功能化的叔α-硅醇。使用不同的1,3-二烯和各种芳基以及链烯基以及烷基取代的酰基硅烷，反应可以很好地进行。目标化合物具有很高的区域，非对映和对映选择性（高达99％ee和dr> 20：1），是高度通用的合成构件。
• Pyrolysis of methylsilyl phenyl ketones. Formation of silene in the decomposition of an intermediate silaoxetane
  作者：Wataru Ando、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)92877-8

  日期：1977.6

  intramolecular insertion into the CH bond of a silyl-methyl group to give an unstable silaoxetane intermediate. The thermal decomposition of the silaoxetane proceeded by cleavage of both the silicon-carbon and the silicon-oxygen bonds. The scission of the SiC bond gave styrene and an SiO doublebonded intermediate which trimerized to a cyclotrisiloxane. On the other hand, the scission of the SiO bond yielded

  甲基甲硅烷基苯基酮热异构化为甲硅烷氧基苯基碳烯，后者分子内插入甲硅烷基甲基的CH键，得到不稳定的硅氧杂环丁烷中间体。硅氧杂环丁烷的热分解通过硅-碳键和硅-氧键的断裂而进行。Si 3 C键的断裂产生苯乙烯和Si 3 O双键中间体，其三聚为环三硅氧烷。另一方面，Si ＝ O键的断裂产生苯甲醛和不稳定的硅酮。后者的中间体是通过与起始的甲硅烷基苯基酮或二苯甲酮发生维蒂希型反应来支持的。