4,4'-(5-ethynyl-1,3-phenylene)bis(ethyne-2,1-diyl)bis(tert-butylbenzene) | 872690-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二芳基庚烷
• 英文名称: 4,4'-(5-ethynyl-1,3-phenylene)bis(ethyne-2,1-diyl)bis(tert-butylbenzene)
• 英文别名: 1,3-Bis[2-(4-tert-butylphenyl)ethynyl]-5-ethynylbenzene；1,3-bis[2-(4-tert-butylphenyl)ethynyl]-5-ethynylbenzene
• CAS: 872690-08-9
• 化学式: C₃₂H₃₀
• 分子量: 414.59
• InChiKey: LONJENZPFSOJGC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  562.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4'-(5-ethynyl-1,3-phenylene)bis(ethyne-2,1-diyl)bis(tert-butylbenzene) 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 4,4',4'',4'''-(5,5'-(5-ethynyl-1,3-phenylene)bis(ethyne-2,1-diyl)bis(benzene-5,3,1-triyl))tetrakis(ethyne-2,1-diyl)tetrakis(tert-butylbenzene)
  参考文献：
  名称：

  硅芯苯乙炔树枝状聚合物及其在苦味酸检测中的应用

  摘要：

  设计并合成了以硅为核心的苯基乙炔树状大分子，其中，模型化合物（n = 0）和第一代树状大分子（n = 1）是通过2,5-二溴甲硅烷基与相应的末端炔烃反应得到的。第二代树枝状聚合物的（ñ= 2）由2,5-二碘硅烷合成。这些化合物表明苯乙炔树枝状分子（250-350 nm）和硅谷核（400-500 nm）均被吸收。第一代显示出从苯乙炔树枝状分子到硅烷核的有效能量转移，后者的能量转移效率高达80％。这些化合物用作苦味酸（PA）炸药的化学传感器，模型化合物和第一代化合物的Stern-Volmer常数分别为7120和5490 M -1。J.杂环化​​学。（2012）。

  DOI：

  10.1002/jhet.796
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-三溴苯 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 4,4'-(5-ethynyl-1,3-phenylene)bis(ethyne-2,1-diyl)bis(tert-butylbenzene)
  参考文献：
  名称：

  硅芯苯乙炔树枝状聚合物及其在苦味酸检测中的应用

  摘要：

  设计并合成了以硅为核心的苯基乙炔树状大分子，其中，模型化合物（n = 0）和第一代树状大分子（n = 1）是通过2,5-二溴甲硅烷基与相应的末端炔烃反应得到的。第二代树枝状聚合物的（ñ= 2）由2,5-二碘硅烷合成。这些化合物表明苯乙炔树枝状分子（250-350 nm）和硅谷核（400-500 nm）均被吸收。第一代显示出从苯乙炔树枝状分子到硅烷核的有效能量转移，后者的能量转移效率高达80％。这些化合物用作苦味酸（PA）炸药的化学传感器，模型化合物和第一代化合物的Stern-Volmer常数分别为7120和5490 M -1。J.杂环化​​学。（2012）。

  DOI：

  10.1002/jhet.796

文献信息

• Phenylacetylene Dendrimers Containing a Fluorene Core: Synthesis and Spectroscopic Studies
  作者：Chengyun Wang、Hanbin Zhong、Shanshan Li、Weifu Shu、Yongjia Shen

  DOI：10.1002/cjoc.201090134

  日期：——

  Phenylacetylene dendrimers 9–11 containing fluorene as the core with a larger HOMO‐LUMO energy gap were synthesized and characterized. Their structure and properties were studied by UV, FL, 1H NMR, MS etc. These novel phenylacetylene dendrimers exhibit unique photophysical properties. They exist a new absorption band around 340 nm whose molar coefficient decreases with increasing generation. The band‐gaps

  苯乙炔树枝状9 - 11含有芴作为具有较大HOMO-LUMO能隙的芯被合成和表征。通过UV，FL，1 H NMR，MS等研究了它们的结构和性质。这些新颖的苯乙炔树枝状聚合物表现出独特的光物理性质。它们在340 nm附近存在一个新的吸收带，其摩尔系数随生成量的增加而降低。9 – 11的带隙分别为3.54、3.43和3.02。10的荧光量子产率高达0.61。
• Synthesis of Cyclotriveratrylene-Phenylacetylene Derivatives and a Photophysical Investigation of Rigid Conjugated Cyclotriveratrylene Dendrimers
  作者：Xiao-Na Han、Jian-Ming Chen、Zhi-Tang Huang、Qi-Yu Zheng

  DOI：10.1002/ejoc.201201024

  日期：2012.12

  the cone-shaped cyclotriveratrylene (CTV). In this article, we report on the synthesis of CTV-I3 derivatives 3a and 3b and their Sonogashira cross-coupling with various terminal aryl-alkynes, to synthesize CTV-phenylacetylene derivatives in moderate to good yields. In this way, three star-like conjugated dendrimers with rigid macrocyclic cores 4k–m, which showed good photophysical properties, were

  各种功能化的主体分子和结构单元可以从锥形环三戊四烯 (CTV) 衍生而来。在本文中，我们报告了 CTV-I3 衍生物 3a 和 3b 的合成及其与各种末端芳基炔烃的 Sonogashira 交叉偶联，以中等至良好的收率合成 CTV-苯乙炔衍生物。通过这种方式，还合成了三个具有刚性大环核 4k-m 的星状共轭树枝状聚合物，它们显示出良好的光物理性能。4k-m 的带隙为 3.49、3.49 和 3.45 eV，荧光量子产率分别为 0.64、0.78、0.48（2-氨基吡啶作为标准，在 310 nm 激发）。电化学研究揭示了它们的 HOMO 和 LUMO 能级。我们的研究表明，这些 CTV 树枝状聚合物有可能用作 OLED 的主体材料。
• The synthesis and characterization of phenylacetylene tripodal compounds containing boroxine cores
  作者：Emily K. Perttu、Matthew Arnold、Peter M. Iovine

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.10.033

  日期：2005.12

  A convergent synthesis of phenylacetylene tripodal compounds containing boroxine cores has been accomplished. The boroxine cores are assembled in high yield either by chemical dehydration or ligand-facilitated trimerization of the corresponding monomeric boronic acids.

  已经完成了含有环硼氧烷核的苯乙炔三脚架化合物的收敛合成。通过化学脱水或相应的单体硼酸的配体促进的三聚，可以高产率地组装环硼氧烷核。
• Remote Control of the Synthesis of a [2]Rotaxane and its Shuttling via Metal‐Ion Translocation
  作者：Indrajit Paul、Amit Ghosh、Michael Bolte、Michael Schmittel

  DOI：10.1002/open.201900293

  日期：2019.11

  macrocycle that catalyzed formation of a rotaxane by a double‐click reaction of acetylenic and diazide compounds. The shuttling frequency in the copper‐loaded [2]rotaxane was determined to k298=30 kHz (ΔH≠=62.3±0.6 kJ mol−1, ΔS≠=50.1±5.1 J mol−1 K−1, ΔG≠298=47.4 kJ mol−1). Removal of zinc(II) ions from the mixture reversed the system back generating the metal‐free rotaxane. Further alternate addition and removal

  八组件网络中的远程控制通过金属离子易位指挥[2]轮烷的合成和穿梭，后者可以通过不同的比色和荧光信号轻松监测。将锌 (II) 离子添加到红色铜离子中继站中，迅速释放铜 (I) 离子，并提供相应的锌络合物，通过 460 nm 处的明亮天蓝色荧光可视化。在网络的所有八个组分的混合物中，释放的铜（I）离子被转移到大环中，该大环通过乙炔和二叠氮化合物的双击反应催化轮烷的形成。载铜[2]轮烷中的穿梭频率确定为k 298 =30 kHz (Δ H ≠ =62.3±0.6 kJ mol -1 , Δ S ≠ =50.1±5.1 J mol -1  K -1 , Δ G ≠ 298 =47.4 kJ mol -1 )。从混合物中去除锌（II）离子使系统逆转，生成不含金属的轮烷。Zn 2+的进一步交替添加和去除可逆地控制轮烷在该八组分网络中的穿梭模式，其中离子易位状态由肉眼监测。
• Parallel Allosteric Inhibition of Shuttling Motion and Catalysis in a Silver(I)-loaded [2]Rotaxane
  作者：Sohom Kundu、Debabrata Mondal、Emad Elramadi、Isa Valiyev、Michael Schmittel

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02609

  日期：2022.9.16

  A dynamic silver(I)-loaded [2]rotaxane shuttle (k298 = 135 kHz) was converted allosterically into a conformationally restricted [2]rotaxane due to the creation of a bulky imine in the center of the axle component. Only the dynamic silver(I)-loaded [2]rotaxane was able to catalyze a 6-endo-cyclization reaction, whereas the static one was catalytically quiet. The mechanism of catalyst deactivation was

  由于在轴组件的中心产生了庞大的亚胺，动态载银 (I) 的 [2] 轮烷穿梭 ( k 298 = 135 kHz) 被变构转化为构象受限的 [2] 轮烷。只有动态负载银 (I) 的 [2] 轮烷能够催化 6-内环化反应，而静态的则催化安静。阐明了催化剂失活的机理。