diethyl (E)-2-cyclohexenylthio-1-(trimethylsilyl)vinylphosphonate | 850255-69-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (E)-2-cyclohexenylthio-1-(trimethylsilyl)vinylphosphonate
• 英文别名: [(E)-2-cyclohex-2-en-1-ylsulfanyl-1-diethoxyphosphorylethenyl]-trimethylsilane
• CAS: 850255-69-5
• 化学式: C₁₅H₂₉O₃PSSi
• 分子量: 348.519
• InChiKey: HAVOHEJGUNQDKZ-SQFISAMPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.81
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (E)-2-cyclohexenylthio-1-(trimethylsilyl)vinylphosphonate 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 3-(diethylphosphono)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydrobenzothiopheneran
  参考文献：
  名称：

  产生α-膦酰基基团，并开发了通过自由基捕获序列将高度官能化的乙烯基膦酸酯和并入乙烯基膦酸酯的碳环或杂环化合物的新途径。

  摘要：

  可通过用三丁基锡自由基处理α-膦酰乙烯基卤化物来实现合成有用的α-膦酰乙烯基自由基的第一直接产生。用富含电子的烯烃和缺电子的烯烃捕获α-膦酰基基团2a-d，以16-55％的产率产生α-官能化的乙烯基膦酸酯3a-f。在β-位含有YCH2CH = CH2（Y = O，CH2，S）取代基的α-膦酰基基团7e-g提供了5-exo和6-endo环化产物5e-g和6e-g的混合物。良品率高。5-exo / 6-endo产物比率按以下β-取代基顺序增加：OCH2CH = CH2> CH2CH2CH = CH2> SCH2CH = CH2。讨论了β-取代基对环化反应的影响。在β位上带有功能基团（例如香叶基氧基，香叶基硫基和（2-环己烯-1-基）硫基）的α-膦酰基基团的自由基环化提供了5-exo，5-exo和6-endo以及顺式稠合-5，6-环环化产物分别以良好的产率在环内结合了α，β-不饱和膦酸酯单元。对

  DOI：

  10.1039/b416394j
• 作为产物：
  描述：

  cyclohex-2-ene-1-thiol 、 diethyl (E)-2-ethoxy-1-(trimethylsilyl)vinylphosphonate 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 7.0h， 以46%的产率得到diethyl (E)-2-cyclohexenylthio-1-(trimethylsilyl)vinylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  产生α-膦酰基基团，并开发了通过自由基捕获序列将高度官能化的乙烯基膦酸酯和并入乙烯基膦酸酯的碳环或杂环化合物的新途径。

  摘要：

  可通过用三丁基锡自由基处理α-膦酰乙烯基卤化物来实现合成有用的α-膦酰乙烯基自由基的第一直接产生。用富含电子的烯烃和缺电子的烯烃捕获α-膦酰基基团2a-d，以16-55％的产率产生α-官能化的乙烯基膦酸酯3a-f。在β-位含有YCH2CH = CH2（Y = O，CH2，S）取代基的α-膦酰基基团7e-g提供了5-exo和6-endo环化产物5e-g和6e-g的混合物。良品率高。5-exo / 6-endo产物比率按以下β-取代基顺序增加：OCH2CH = CH2> CH2CH2CH = CH2> SCH2CH = CH2。讨论了β-取代基对环化反应的影响。在β位上带有功能基团（例如香叶基氧基，香叶基硫基和（2-环己烯-1-基）硫基）的α-膦酰基基团的自由基环化提供了5-exo，5-exo和6-endo以及顺式稠合-5，6-环环化产物分别以良好的产率在环内结合了α，β-不饱和膦酸酯单元。对

  DOI：

  10.1039/b416394j

文献信息

• Generation of α-phosphonovinyl radicals and development of a new route to highly functionalized vinylphosphonates and vinylphosphonate-incorporated carbocyclic or heterocyclic compounds via a radical trapping sequence
  作者：Takafumi Ageno、Tatsuo Okauchi、Toru Minami、Masaru Ishida

  DOI：10.1039/b416394j

  日期：——

  of synthetically useful alpha-phosphonovinyl radicals was achieved by treatment of alpha-phosphonovinyl halides with a tributyltin radical. The alpha-phosphonovinyl radicals 2a-d were trapped with electron-rich olefins and an electron-deficient olefin to produce alpha-functionalized vinylphosphonates 3a-f in 16-55% yields. The alpha-phosphonovinyl radicals 7e-g containing the YCH2CH=CH2 (Y = O, CH2,

  可通过用三丁基锡自由基处理α-膦酰乙烯基卤化物来实现合成有用的α-膦酰乙烯基自由基的第一直接产生。用富含电子的烯烃和缺电子的烯烃捕获α-膦酰基基团2a-d，以16-55％的产率产生α-官能化的乙烯基膦酸酯3a-f。在β-位含有YCH2CH = CH2（Y = O，CH2，S）取代基的α-膦酰基基团7e-g提供了5-exo和6-endo环化产物5e-g和6e-g的混合物。良品率高。5-exo / 6-endo产物比率按以下β-取代基顺序增加：OCH2CH = CH2> CH2CH2CH = CH2> SCH2CH = CH2。讨论了β-取代基对环化反应的影响。在β位上带有功能基团（例如香叶基氧基，香叶基硫基和（2-环己烯-1-基）硫基）的α-膦酰基基团的自由基环化提供了5-exo，5-exo和6-endo以及顺式稠合-5，6-环环化产物分别以良好的产率在环内结合了α，β-不饱和膦酸酯单元。对