ozonolytic cleavage of azaspirocyclic 2,5-cyclohexadienones 12. For example, ozonolysis of spirodienone 12c in CH2Cl2 and reductive workup with dimethyl sulfide generated unstable β-formyl ester 21, whereas cleavage in MeOH followed by reduction with thiourea led to hemiacetal 22. While both 21 and 22 partially decompose upon exposure to silica gel, they can be trapped in situ, with a variety of weakly
虽然
1,4-环己二烯2,通过Birch还原
芳烃得到1,已发现广泛用作掩蔽β
氧代羰基合成子3,即2,5-环
己二烯酮的可能性5也可以被采用,以在同一端一直忽视尽管它们随时可用。作为对正在进行的nitr离子合成
化学研究的一部分,我们开发了一种新颖且有效的策略,用于立体选择性地制备二取代和三取代的
氮杂
环丁酮,
吡咯烷
酮和
哌啶酮衍
生物,其特征在于
氮杂螺环2,5会进行
臭氧分解。
环己二
酮12。例如,螺旋二
烯酮12c在CH 2中的
臭氧分解Cl 2和二甲
硫的还原后处理生成不稳定的β-
甲酸酯21,而在MeOH中裂解,然后用
硫脲还原,生成
半缩醛22。尽管21和22都暴露于
硅胶时会部分分解,但它们可以与各种弱碱性亲核试剂原位捕获在有用取代的产物中。必需的螺二
烯酮底物可通过烷基ω-芳基异羟
肟酸
酯10的
亚硝酸根离子环化轻松获得,该过程以中等至高非对映选择性进行。