Ethyl 2-[acetyloxy-(3-methylphenyl)methyl]prop-2-enoate | 1174638-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ethyl 2-[acetyloxy-(3-methylphenyl)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 1174638-06-2
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: SBPNZXPNLUENIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ethyl 2-[acetyloxy-(3-methylphenyl)methyl]prop-2-enoate 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (+)-1,13-Bis[di(3,5-dimethylphenyl)phosphino]-(5aR,8aR,14aR)-5a,6,7,8,8a,9-hexahydro-5H-[1]benzopyrano[3,2-d]xanthene 、 bis(bis(trimethylsilyl)amido)tin(II) 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 (S)-3-methylene-1-phenyl-4-m-tolylazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  芳香族螺双膦配体：外消旋森田-贝利斯-希尔曼加合物的钯催化不对称烯丙基胺

  摘要：

  显示主链：双（膦）配体1的螺骨架主链在外消旋的Morita-Baylis-Hillman加合物与芳族胺的钯催化的不对称烯丙基胺化反应中产生了良好的区域和对映选择性。该方法为光学活性β-内酰胺衍生物（包括胆固醇药物依泽替米贝）的前体提供了便捷，高效的合成方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201204925
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸乙酯 在 三乙烯二胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 Ethyl 2-[acetyloxy-(3-methylphenyl)methyl]prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  芳香族螺双膦配体：外消旋森田-贝利斯-希尔曼加合物的钯催化不对称烯丙基胺

  摘要：

  显示主链：双（膦）配体1的螺骨架主链在外消旋的Morita-Baylis-Hillman加合物与芳族胺的钯催化的不对称烯丙基胺化反应中产生了良好的区域和对映选择性。该方法为光学活性β-内酰胺衍生物（包括胆固醇药物依泽替米贝）的前体提供了便捷，高效的合成方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201204925

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Construction of Vicinal Tertiary and All-Carbon Quaternary Stereocenters by Allylation of β-Ketocarbonyls with Morita-Baylis-Hillman Adducts
  作者：Jiawang Liu、Zhaobin Han、Xiaoming Wang、Fanye Meng、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.201701455

  日期：2017.4.24

  β‐ketocarbonyls with Morita–Baylis–Hillman adducts has been developed using a spiroketal‐based diphosphine (SKP) as the ligand, thus affording a range of densely functionalized products bearing vicinal tertiary and all‐carbon quaternary stereodyad in high selectivities. The utility of the protocol was demonstrated by the facile synthesis of some complex molecules by simple product transformations.

  使用基于螺环酮的二膦（SKP）作为配体，开发了森田-贝利斯-希尔曼加合物与β-酮羰基进行钯催化的区域，非对映和对映选择性烯丙基烷基化反应，从而提供了一系列具有邻位功能的致密功能化产品高选择性的第三级和全碳四级立体定向。通过简单的产物转化，可以轻松合成一些复杂的分子，从而证明了该协议的实用性。
• Efficient Palladium-Catalyzed Coupling of Baylis-Hillman Acetates with an Allylstannane
  作者：Cheol Yoon、Jinhyung Park、Young Kwon、Kyungmo Yang、Hakjune Rhee

  DOI：10.1055/s-0029-1218612

  日期：2010.2

  Acetates of Baylis-Hillman adducts derived from ethyl acrylate, methyl vinyl ketone, and acrylonitrile were coupled with allyltributylstannane using Pd(PPh3)4 or Pd(dba)2 as the catalyst at room temperature to afford the corresponding trisubstituted alka-1,5-dienes in good to high yields.

  从乙基丙烯酸酯、甲基烯基酮和丙烯腈衍生的 Baylis-Hillman 加合物的醋酸盐与烯丙基四丁基锡在室温下使用 Pd(PPh3)4 或 Pd(dba)2 作为催化剂偶联，得到相应的三取代烯-1,5-二烯，产率良好至很高。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Allylation of Racemic Morita-Baylis-Hillman Adducts
  作者：Xubin Wang、Xiaoming Wang、Zhaobin Han、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/anie.201609332

  日期：2017.1.19

  A palladium‐catalyzed asymmetric allyl–allyl cross‐coupling of acetates of racemic Morita–Baylis–Hillman adducts and allylB(pin) has been developed using a spiroketal‐based bis(phosphine) as the chiral ligand, thus affording a series of chiral 1,5‐dienes bearing a vinylic ester functionality in good yields, high branched regioselectivities, and uniformly excellent enantioselectivities (95–99 % ee)

  外消旋的森田-贝利斯-希尔曼加合物和烯丙基B（pin）乙酸盐的钯催化不对称烯丙基-烯丙基交叉偶联已使用基于螺环的双（膦）作为手性配体而开发，从而提供了一系列手性1 ，5-二烯具有乙烯基酯官能团，收率高，支链区域选择性高，对映选择性均一（95-99％ee）。烯丙基化产物的进一步合成操作提供了以高光学纯度快速获得一系列手性多环内酯和多环内酰胺以及抗抑郁药（-）-帕罗西汀的新颖方法。
• Enantioselective Radical S_N2-Type Alkylation of Morita–Baylis–Hillman Adducts Using Dual Photoredox/Palladium Catalysis
  作者：Xiangbin Bai、Linlin Qian、Hong-Hao Zhang、Shouyun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03064

  日期：2021.11.5

  An enantioselective radical alkylation of 4-alkyl-1,4-dihydropyridines with Morita–Baylis–Hillman (MBH) adducts has been reported. The SN2-type products are predominant. This reaction is enabled by dual photoredox/palladium catalysis. The alkylation products are provided in good yields with good regio- and enantioselectivity. The use of Ding’s spiroketal-based bis(phosphine) (SKP) ligand is crucial

  已经报道了 4-烷基-1,4-二氢吡啶与 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 加合物的对映选择性自由基烷基化。S N 2 型产品占主导地位。该反应是通过双光氧化还原/钯催化实现的。烷基化产物以良好的产率和良好的区域选择性和对映选择性提供。Ding 的基于螺缩酮的双（膦）（SKP）配体的使用对于实现令人满意的区域选择性和对映选择性至关重要。生成的 α,β-不饱和酯可以很容易地还原为合成有用的手性烯丙醇。