(R_S)-N-(1-(4-bromophenyl)ethylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide | 911372-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R_S)-N-(1-(4-bromophenyl)ethylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide
• 英文别名: (R,E)-N-(1-(4-bromophenyl)ethylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide；(NE,R)-N-[1-(4-bromophenyl)ethylidene]-2-methylpropane-2-sulfinamide
• CAS: 911372-48-0
• 化学式: C₁₂H₁₆BrNOS
• 分子量: 302.235
• InChiKey: UGAMXWQQSPEBGU-SCZPIIQISA-N

物化性质

• 沸点：
  384.7±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R_S)-N-(1-(4-bromophenyl)ethylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide 在 盐酸 、 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (aS)-4-溴-a-甲基-苯甲胺盐酸盐(1:1)
  参考文献：
  名称：

  在氢化物还原Diastereofacial选择性逆转ñ -叔-Butanesulfinyl亚胺

  摘要：

  在含2％水的THF中用NaBH 4还原各种N-叔丁烷亚磺酰基亚胺，从而以高收率和非对映选择性提供相应的仲亚磺酰胺。通过使用相同的亚磺酰基亚胺原料并将还原剂更改为L-Selectride，可以有效地逆转立体选择性，从而以高收率和选择性提供相反的产物非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/jo0609834
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯乙酮 、 (R)-(+)-叔丁基亚磺酰胺 在 titanium(IV) tetraethanolate 作用下， 以68%的产率得到(R_S)-N-(1-(4-bromophenyl)ethylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  在氢化物还原Diastereofacial选择性逆转ñ -叔-Butanesulfinyl亚胺

  摘要：

  在含2％水的THF中用NaBH 4还原各种N-叔丁烷亚磺酰基亚胺，从而以高收率和非对映选择性提供相应的仲亚磺酰胺。通过使用相同的亚磺酰基亚胺原料并将还原剂更改为L-Selectride，可以有效地逆转立体选择性，从而以高收率和选择性提供相反的产物非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/jo0609834

文献信息

• Room-Temperature Highly Diastereoselective Zn-Mediated Allylation of Chiral <i>N</i>-<i>tert</i>-Butanesulfinyl Imines:  Remarkable Reaction Condition Controlled Stereoselectivity Reversal
  作者：Xing-Wen Sun、Ming-Hua Xu、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1021/ol062216x

  日期：2006.10.1

  the highly diastereoselective synthesis of chiral homoallylic amines by Zn-mediated allylation of chiral N-tert-butanesulfinyl imines at room temperature was developed. By simply tuning the reaction conditions, the method allows the achievement of a highly remarkable opposite stereocontrol, affording the desired stereochemical outcome in good yield and with excellent diastereoselectivity (up to 98%

  [反应：见正文]开发了一种在室温下通过锌介导的手性N-叔丁烷亚磺酰基亚胺的高非对映选择性合成手性均胺的有效方法。通过简单地调节反应条件，该方法可以实现高度显着的相反立体控制，以良好的收率和出色的非对映选择性（高达98％dr）提供所需的立体化学结果。用N-亚磺酰基酮亚胺，也可以制备相应的含季碳的手性均烯丙基胺。
• Efficient Synthesis of α-Quaternary α-Hydroxy-β-amino Esters via Silyl Glyoxylate-Mediated Three-Component Reactions
  作者：Jiu-Long Jiang、Ming Yao、Chong-Dao Lu

  DOI：10.1021/ol403388w

  日期：2014.1.3

  An efficient method has been developed for the enantioselective synthesis of fully protected alpha-quaternary alpha-hydroxy-beta-amino esters via the coupling of three components: aryl Grignard reagents (or methyllithium), silyl glyoxylate, and N-tert-butanesulfinyl imines. This protocol enables successive formation of two C-C bonds and two adjacent chiral carbons with high stereocontrol in a one-pot operation.
• Reversal of Diastereofacial Selectivity in Hydride Reductions of <i>N</i>-<i>tert</i>-Butanesulfinyl Imines
  作者：John T. Colyer、Neil G. Andersen、Jason S. Tedrow、Troy S. Soukup、Margaret M. Faul

  DOI：10.1021/jo0609834

  日期：2006.9.1

  same sulfinyl imine starting materials and changing the reductant to L-Selectride, the stereoselectivity could be efficiently reversed to afford the opposite product diastereomer in high yield and selectivity.

  在含2％水的THF中用NaBH 4还原各种N-叔丁烷亚磺酰基亚胺，从而以高收率和非对映选择性提供相应的仲亚磺酰胺。通过使用相同的亚磺酰基亚胺原料并将还原剂更改为L-Selectride，可以有效地逆转立体选择性，从而以高收率和选择性提供相反的产物非对映异构体。
• Deployment of Sulfinimines in Charge-Accelerated Sulfonium Rearrangement Enables a Surrogate Asymmetric Mannich Reaction
  作者：Minghao Feng、Ivan Mosiagin、Daniel Kaiser、Boris Maryasin、Nuno Maulide

  DOI：10.1021/jacs.2c05368

  日期：2022.7.27

  β-amino amides. This conceptually novel approach hinges on the innovative deployment of enantiopure sulfinimines in sulfonium rearrangements, and at once solves the problems of chemoselectivity, reactivity, and (relative and absolute) stereoselectivity of the Mannich process. In-depth computational studies explain the observed, unexpected (dia)stereoselectivity and showcase the key role of intramolecular

  β-氨基酸衍生物是合成和生物化学中的关键结构元素。尽管作为制备它们的标志性方法，直接曼尼希反应在使用羧酸衍生物时遇到了重大挑战。事实上，化学选择性烯醇化物的形成不仅是一个陷阱（尤其是使用羧酰胺），而且最重要的是，无法通过烯醇化物/酮亚胺偶联可靠地获得 α-叔胺是这个百年反应的未解决问题。在此，我们报告了一种策略，使羧酰胺与酮亚胺首次直接偶联，用于非对映和对映选择性合成 β-氨基酰胺。这种概念上新颖的方法取决于对映体纯亚磺酰亚胺在锍重排中的创新部署，并立即解决了化学选择性问题，曼尼希过程的反应性和（相对和绝对）立体选择性。深入的计算研究解释了观察到的、意想不到的（非）立体选择性，并展示了分子内相互作用（包括伦敦分散）的关键作用，以准确描述反应机理。