2-(cyclohex-1-enuloxy)-4,4,5,5-tetramethyl[1,3,2]dioxaborolane | 109863-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(cyclohex-1-enuloxy)-4,4,5,5-tetramethyl[1,3,2]dioxaborolane
• 英文别名: 2-(1-cyclohexenyloxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；3-(cyclohex-1-enyloxy)-4,4,5,5-tetramethyl[1,3,2]dioxaborolane；2-(Cyclohexen-1-yloxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 109863-08-3
• 化学式: C₁₂H₂₁BO₃
• 分子量: 224.108
• InChiKey: CHTHMCGIDKSZTN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.05
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(cyclohex-1-enuloxy)-4,4,5,5-tetramethyl[1,3,2]dioxaborolane 、 苯甲醛 以54%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  HOFFMANN, REINHARD W.;DITRICH, KLAUS;FROCH, SYBILLE, LIEBIGS ANN. CHEM.,(1987) N 11, 974-985

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-iodocyclohexanone 、 频那醇硼烷 在 吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以32%的产率得到2-(cyclohex-1-enuloxy)-4,4,5,5-tetramethyl[1,3,2]dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过由α-碘酮和9-硼双环[3.3.1]壬烷生成的硼烯醇化物进行立体选择性交叉羟醛反应

  摘要：

  硼烯醇化物是通过处理各种 α-碘酮如 2-iodo-1-phenylpropan-1-one、2-iodo-1-(4-methoxyphenyl)propan-1-one、2-iodopentan- 3-one, 2-iodo-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 3,4-dihydro-2-iodo-1(2H)-naphthalenone, 2-iodo-1-phenylethan-1-one 和 1 -iodo-4-phenylbutan-2-one 与 9-borabicyclo[3.3.1]nonane (9-BBN)。通过由此形成的硼烯醇化物与各种醛的后续反应，以良好的收率和良好至高的非对映选择性生产了羟醛。通过蒸馏成功分离了几种衍生自 α-碘酮和频哪醇硼烷的硼烯醇化物，但产率相当适中。

  DOI：

  10.1246/bcsj.76.813

文献信息

• Photocontrolled Cobalt Catalysis for Selective Hydroboration of α,β‐Unsaturated Ketones
  作者：Frédéric Beltran、Enrico Bergamaschi、Ignacio Funes‐Ardoiz、Christopher J. Teskey

  DOI：10.1002/ange.202009893

  日期：2020.11.16

  In this way, we bias the reaction down two divergent pathways, giving contrasting products in the catalytic hydroboration of α,β‐unsaturated ketones. This includes direct access to previously elusive cyclic enolborates, via 1,4‐selective hydroboration, providing a straightforward and stereoselective route to rare syn‐aldol products in one‐pot. DFT calculations and mechanistic experiments confirm two

  摘要亲核试剂与 α,β-不饱和羰基化合物的 1,2 和 1,4 加成之间的选择性通常通过向底物或试剂中添加化学计量添加剂来改变，以增加其“硬”或“软”特性。在这里，我们展示了一种概念上不同的方法，该方法依赖于用可见光控制催化剂的配位范围。通过这种方式，我们使反应偏向两条不同的途径，从而在 α,β-不饱和酮的催化硼氢化中产生对比产物。这包括通过 1,4-选择性硼氢化反应直接获得以前难以捉摸的环状烯醇硼酸盐，为一锅法获得稀有的顺醇醛产品提供了一种直接且立体选择性的途径。DFT 计算和机械实验证实了两种不同的机制是有效的，支撑着这种不寻常的光控选择性开关。
• Progressing the Frustrated Lewis Pair Abilities of N-Heterocyclic Carbene/GaR₃ Combinations for Catalytic Hydroboration of Aldehydes and Ketones
  作者：Leonie J. Bole、Marina Uzelac、Alberto Hernán-Gómez、Alan R. Kennedy、Charles T. O’Hara、Eva Hevia

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01276

  日期：2021.9.20

  comparative study of the catalytic capabilities of several gallium and borenium species related to 2. Disclosing a new cooperative partnership, reactions are proposed to occur via the formation of a highly reactive monomeric hydride gallate, [ItBu-BPin}+GaR3(H)}−] (I). Each anionic and cationic component of I plays a key role for success of the hydroboration, with the nucleophilic monomeric gallate anion

  利用三(烷基)镓GaR 3 (R = CH 2 SiMe 3 )和庞大的N-杂环卡宾(NHC) 1,3-双(叔丁基)咪唑-2-亚基(I t Bu )，在这里我们报告频哪醇硼烷 (HBPin) 的 B-H 键活化，这导致了新离子对的分离和结构验证，[I t Bu-BPin} + GaR 3 (μ-H)GaR 3 } - ] ( 2 )。相比之下，在本研究的条件下，I t Bu 或 GaR 3均不能与 HBPin 反应。结合 NHC 稳定的硼阳离子，[It Bu-BPin} + ]，带有阴离子双核镓酸盐，[GaR 3 (μ-H)GaR 3 } - ], 2证明在室温下在溶液中不稳定，演变为异常的 NHC-Ga 复合物 [BPinC N( t Bu)] 2 CHCGa(R) 3 }] ( 3 )。有趣的是，获得了2的结构异构体，硼阳离子位于卡宾的 C4 位置，[ a I t Bu-BPin}
• Rhodium-Catalyzed Deoxygenation and Borylation of Ketones: A Combined Experimental and Theoretical Investigation
  作者：Lei Tao、Xueying Guo、Jie Li、Ruoling Li、Zhenyang Lin、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1021/jacs.0c07854

  日期：2020.10.21

  The rhodium-catalyzed deoxygenation and borylation of ketones with B2pin2 have been developed, leading to efficient formation of alkenes, vinylboronates, and vinyldiboronates. These reactions feature mild reaction conditions, a broad substrate scope, and excellent functional-group compatibility. Mechanistic studies support that the ketones initially undergo a Rh-catalyzed deoxygenation to give alkenes

  已经开发了铑催化的酮与 B2pin2 的脱氧和硼酸化，从而有效地形成烯烃、乙烯基硼酸酯和乙烯基二硼酸酯。这些反应的特点是反应条件温和，底物范围广，官能团兼容性好。机理研究支持酮最初经过 Rh 催化脱氧以通过硼烯醇化物中间体得到烯烃，随后 Rh 催化的烯烃脱氢硼化导致乙烯基硼酸酯和二硼化产物的形成，这也得到 DFT 计算的支持。
• Iron(II)-Catalyzed Activation of Si–N and Si–O Bonds Using Hydroboranes
  作者：Mirela A. Farcaş-Johnson、Danila Gasperini、Andrew K. King、Sakshi Mohan、Adam N. Barrett、Samantha Lau、Mary F. Mahon、Yann Sarazin、Sara H. Kyne、Ruth L. Webster

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00339

  日期：2023.10.23

  We report the activation and functionalization of Si–N bonds with pinacol borane catalyzed by a three-coordinate iron(II) β-diketiminate complex. The reactions proceed via the mild activation of silazanes to yield useful hydrosilanes and aminoboranes. The reaction is studied by kinetic analysis, along with a detailed investigation of decomposition pathways using catecholborane as an analogue of the

  我们报道了三配位β-二酮亚胺铁(II)络合物催化频哪醇硼烷的Si-N键的活化和功能化。该反应通过硅氮烷的温和活化进行，产生有用的氢硅烷和氨基硼烷。通过动力学分析研究该反应，并使用儿茶酚硼烷作为催化中频哪醇硼烷的类似物详细研究分解途径。我们扩展了该方法，开发了聚碳硅氮烷解聚策略，该策略可定量生成氢硅烷，并完全转化为 Bpin 保护的二胺。类似的 Si-O 键断裂也可以通过加热来实现，使用甲硅烷基醚起始材料生成氢硅烷和烷氧基硼烷产物。使用我们的策略对聚（甲硅烷基醚）进行解聚，成功地将聚合物转化为 90% Bpin 保护的醇。
• Hoffmann, Reinhard W.; Ditrich, Klaus; Froech, Sybille, Liebigs Annalen der Chemie, 1987, p. 977 - 986
  作者：Hoffmann, Reinhard W.、Ditrich, Klaus、Froech, Sybille

  DOI：——

  日期：——