(E)-1-((4-chloro-2-iodophenyl)diazenyl)piperidine | 477909-73-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-((4-chloro-2-iodophenyl)diazenyl)piperidine
• CAS: 477909-73-2
• 化学式: C₁₁H₁₃ClIN₃
• 分子量: 349.602
• InChiKey: DZFCMEPCOIGBOG-CCEZHUSRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.43
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  27.96
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-((4-chloro-2-iodophenyl)diazenyl)piperidine 在 四氢吡咯 、 四(三苯基膦)钯 、 silver(I) acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 5-chloro-2-phenyl-3a,7a-dihydro-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  吲唑和吲哚的选择性合成经由三氮烯-炔的环化通过切换不同的金属†

  摘要：

  我们描述了两个正交的杂环合成，其中带有炔烃和三氮烯官能团的芳烃经历了由不同的过渡金属介导的两个不同的环化途径。从相同的底物开始，通过Cu（II）盐促进的氧化环化反应完成了2 H-吲唑的合成，而2-取代的吲哚可通过Ag（I）盐介导的N–N键裂解而获得。该方法代表了从炔基三氮烯首次合成吲哚。对两种反应路径均进行了计算分析，从而支持了路易斯酸对Cu的作用和对Ag的π酸的催化作用。

  DOI：

  10.1039/c3ob42088d
• 作为产物：
  描述：

  哌啶 、 2-碘-4-氯苯胺 在 盐酸 、 sodium nitrite 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以97%的产率得到(E)-1-((4-chloro-2-iodophenyl)diazenyl)piperidine
  参考文献：
  名称：

  吲唑和吲哚的选择性合成经由三氮烯-炔的环化通过切换不同的金属†

  摘要：

  我们描述了两个正交的杂环合成，其中带有炔烃和三氮烯官能团的芳烃经历了由不同的过渡金属介导的两个不同的环化途径。从相同的底物开始，通过Cu（II）盐促进的氧化环化反应完成了2 H-吲唑的合成，而2-取代的吲哚可通过Ag（I）盐介导的N–N键裂解而获得。该方法代表了从炔基三氮烯首次合成吲哚。对两种反应路径均进行了计算分析，从而支持了路易斯酸对Cu的作用和对Ag的π酸的催化作用。

  DOI：

  10.1039/c3ob42088d

文献信息

• Deciphering the Mechanistic Dichotomy in the Cyclization of 1-(2-Ethynylphenyl)-3,3-dialkyltriazenes:  Competition between Pericyclic and Pseudocoarctate Pathways
  作者：David B. Kimball、Timothy J. R. Weakley、Rainer Herges、Michael M. Haley

  DOI：10.1021/ja027809r

  日期：2002.11.1

  The mechanistic aspects of the cyclization of (2-ethynylphenyl)triazenes under both thermal and copper-mediated conditions are reported. For cyclization to an isoindazole, a carbene mechanistic pathway is proposed. The carbene intermediate can react with oxygen, dimerize to give an alkene, or be trapped either intermolecularly (using 2,3-dimethyl-2-butene to generate a cyclopropane) or intramolecularly (using a biphenyl moiety at the terminus of the acetylene to form a fluorene). Density-functional theory (DFT) calculations support a pseudocoarctate pathway for this type of cyclization. Thermal cyclization to give a cinnoline from (2-ethynylphenyl)triazenes is proposed to occur through a pericyclic pathway. DFT calculations predict a zwitterionic dehydrocinnolinium intermediate that is supported by deuterium trapping studies as well as cyclizations performed using a 2,2,6,6-tetramethylpiperidine moiety at the 3-position of the triazene.