2-(bis(2-methoxyphenyl)phosphino)benzaldehyde | 213999-85-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(bis(2-methoxyphenyl)phosphino)benzaldehyde
• 英文别名: 2-[Bis(2-methoxyphenyl)phosphanyl]benzaldehyde；2-bis(2-methoxyphenyl)phosphanylbenzaldehyde
• CAS: 213999-85-0
• 化学式: C₂₁H₁₉O₃P
• 分子量: 350.354
• InChiKey: FYVMSFSMZPYJMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-bis(2-methoxyphenyl)phosphinobenzene 、 2-(bis(2-methoxyphenyl)phosphino)benzaldehyde 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以55%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  具有缺电子膦取代基的非回文铑 PCcarbeneP 钳形配合物

  摘要：

  由于这种配合物具有独特的金属-配体协同作用，最近人们对含有中心亚烷基供体的PC卡宾P 钳状配体的兴趣有所增长。尽管如此，在此类配体中支持钳状配体支架的设计在很大程度上仍未得到探索。特别是，不存在非回文（或非对称）PC卡宾P 配体的例子。本报告记录了我们对一系列回文和非回文 PC卡宾的合成和表征P钳形复合物通过前配体脱水方法。我们发现钳形二芳基膦基取代基的电子变化，通过将吸电子和供电子基团纳入芳基取代基，对中心铑卡宾连接的反应性或键合几乎没有影响。然而，钳形膦基位置上的空间阻碍芳基取代基赋予配合物选择性，优选将苯乙炔插入钳形配体的较少空间阻碍的铑-膦键中。这些结果为 PC卡宾P 配体类别的多样化提供了明确的策略，并为基于非回文钳形配体的空间设计赋予选择性的未来机会。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00538

文献信息

• Synthesis and Characterization of Tridentate Nickel Complexes Bearing P^∧N^∧N and P^∧N^∧P Ligands and Their Catalytic Property in Ethylene Oligomerization
  作者：Junxian Hou、Wen-Hua Sun、Shu Zhang、Hongwei Ma、Yuan Deng、Xiaoming Lu

  DOI：10.1021/om0507979

  日期：2006.1.1

  A series of nickel(II) complexes ligated by the N-(1-(2-(diarylphosphino)phenyl)methylidene)quinolin-8-amines (P∧N∧N) and 2-(diphenylphosphino)-N-[2-(diarylphosphino)benzylidene]anilines (P∧N∧P) were synthesized and characterized by elemental analysis, spectroscopy, and X-ray crystallography. X-ray crystallographic analyses reveal complexes 16 and 20 as having a five-coordinated distorted trigonal-bipyramidal

  一系列镍（II）配合物通过连接Ñ - （1-（2-（二芳基膦）苯基）亚甲基）喹啉-8-胺（P ∧ Ñ ∧ N）和2-（二苯基膦基） - ñ - [2- （二芳基膦）亚苄基]苯胺（P ∧ ñ ∧ P）被合成和表征通过元素分析，光谱和X-射线晶体学。X射线晶体学分析表明，配合物16和20具有五坐标扭曲的三角-双锥体几何形状，而配合物12显示出扭曲的正方形-锥体几何形状，而配合物13则是扭曲的正方形平面。用MAO和AlEtCl 2激活后，这些配合物表现出相当高的乙烯低聚活性（高达1.34×10 6 g·mol - 1（Ni）·h - 1）。发现配体环境和反应条件显着影响催化剂的活性。另外，研究了具有扭曲的四面体配位几何形状的钴类似物，其显示出低的乙烯低聚活性。
• Cinchona-Alkaloid-Derived NNP Ligand for Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Ketones
  作者：Lin Zhang、Ling Zhang、Qian Chen、Linlin Li、Jian Jiang、Hao Sun、Chong Zhao、Yuanyong Yang、Chun Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04101

  日期：2022.1.14

  Most ligands applied for asymmetric hydrogenation are synthesized via multistep reactions with expensive chemical reagents. Herein, a series of novel and easily accessed cinchona-alkaloid-based NNP ligands have been developed in two steps. By combining [Ir(COD)Cl]2, 39 ketones including aromatic, heteroaryl, and alkyl ketones have been hydrogenated, all affording valuable chiral alcohols with 96.0–99

  大多数用于不对称氢化的配体是通过与昂贵的化学试剂的多步反应合成的。在此，一系列新颖且易于获取的基于金鸡纳生物碱的 NNP 配体已分两步开发。通过结合 [Ir(COD)Cl] 2，包括芳族酮、杂芳基酮和烷基酮在内的 39 种酮被氢化，均能提供有价值的手性醇，其 ee 为 96.0–99.9%。通过NMR、HRMS和DFT讨论了合理的反应机理，并验证了涉及三氢化物的活化模型。
• 一种用于酮不对称氢化反应或转移加氢反应的手性氮氮膦化合物、制备方法及应用
  申请人：贵州医科大学

  公开号：CN114213460A

  公开（公告）日：2022-03-22

  本发明涉及不对称催化技术领域，具体涉及一种用于酮不对称氢化反应或转移加氢反应的手性氮氮膦化合物、制备方法及应用。该化合物用于催化酮的不对称氢化反应。采用该手性配体进行催化的反应产物具有高转化率，异构体的对映选择性可达到99.9％。该手性氮氮膦化合物采用金鸡纳碱原料制备而得，原料便宜易得，具有极高的应用价值；制备反应过程简单、易于操作。
• Iridium-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation of aromatic ketones with a cinchona alkaloid derived NNP ligand
  作者：Linlin Li、Nana Ma、Qian Chen、Hao Sun、Jie Tian、Qian Xu、Chun Li、Lin Zhang

  DOI：10.1039/d2ob01422j

  日期：——

  for the asymmetric transfer hydrogenation of aromatic ketones. In this study, 30 aromatic ketones and heteroaryl ketones were hydrogenated to produce valuable chiral alcohols with up to 99% ee using i-PrOH as the hydrogen source and the solvent. The easily prepared Ir(L8)(COD)Cl also exhibited excellent activity and enantioselectivity in asymmetric transfer hydrogenation of aromatic ketones with a high

  已开发出由 [Ir(COD)Cl] 2和金鸡纳生物碱衍生的 NNP 配体原位生成的铱络合物，用于芳族酮的不对称转移氢化。在这项研究中，使用i -PrOH 作为氢源和溶剂，将30 种芳族酮和杂芳基酮氢化以生产有价值的手性醇，其 ee 高达 99% 。易于制备的 Ir( L8 )(COD)Cl 在高 S/C 比（高达 2000）的芳族酮的不对称转移氢化中也表现出优异的活性和对映选择性。
• Synthesis of Tridentate PNO Ligands with Planar Chirality and Application in Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Simple Ketones
  作者：Tong Niu、Li-Xia Liu、Bo Wu、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02358

  日期：——

  A series of [2,2]paracyclophane-based tridentate PNO ligands with planar chirality were designed and synthesized. The easily prepared chiral tridentate PNO ligands were successfully applied to the iridium-catalyzed asymmetric hydrogenation of simple ketones, giving chiral alcohols with high efficiency and excellent enantioselectivities (up to 99% yield and >99% ee). Control experiments revealed the

  设计并合成了一系列具有平面手性的[2,2]对环芳基三齿PNO配体。易于制备的手性三齿PNO配体成功应用于铱催化的简单酮的不对称氢化，得到高效和优异的对映选择性的手性醇（产率高达99%，ee>99%）。对照实验揭示了配体中 N-H 和 O-H 的重要性。