5-Diethoxyphosphorylpentanal | 166528-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 5-Diethoxyphosphorylpentanal
• CAS: 166528-15-0
• 化学式: C₉H₁₉O₄P
• 分子量: 222.221
• InChiKey: XPALQMAGHWJTGE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  312.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.051±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  一氧化碳 、 3-丁烯基磷羧酸乙酯 在 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 4-diphenylphosphanyl-N-[2-[1-[7-[(4-diphenylphosphanylbenzoyl)amino]-3-methyl-1H-indol-2-yl]propyl]-3-methyl-1H-indol-7-yl]benzamide 、 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 40.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 4-Diethoxyphosphoryl-2-methylbutanal 、 5-Diethoxyphosphorylpentanal
  参考文献：
  名称：

  Rh催化末端和内部烯烃加氢甲酰化反应选择性的精确超分子控制

  摘要：

  在这项研究中，我们报告了一系列 DIMPhos 配体 L1-L3，双齿磷配体，配有完整的阴离子结合位点（DIM 口袋）。配位研究表明，这些配体以双齿方式与铑中心结合。在加氢甲酰化条件下的实验证实了单核氢化双羰基铑配合物的形成，这些配合物通常被认为在加氢甲酰化中具有活性。形成的金属配合物仍然与配体结合位点的阴离子物质强结合，而不影响金属配位球。DIMPhos 的这些双功能特性通过铑络合物的晶体结构进一步证明，其中醋酸根阴离子结合在配体的结合位点。催化研究表明，通过结合在配体的 DIM 口袋中进行的底物预组织导致末端和内部烯烃的加氢甲酰化具有前所未有的选择性。值得注意的是，选择性控制阴离子基团甚至可以与反应性双键相距 10 个键，这证明了这种超分子方法的潜力。对照实验证实了阴离子结合对选择性的关键作用。对决定性中间体的 DFT 研究表明，DIM 口袋中的阴离子结合限制了反应双键的旋转自由度。结

  DOI：

  10.1021/ja4046235

文献信息

• Remote Supramolecular Control of Catalyst Selectivity in the Hydroformylation of Alkenes
  作者：Paweł Dydio、Wojciech I. Dzik、Martin Lutz、Bas de Bruin、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/anie.201005173

  日期：2011.1.10

  In the pocket: The supramolecular interactions between a Rh phosphine catalyst equipped with an anion‐binding pocket and alkenes that contain anionic functionalities (see picture) provide an excellent design concept to achieve remote control of the regioselectivity in hydroformylation reactions. The 4‐pentenoate and 3‐butenylphosphonate, which fit tightly between the Rh center and the pocket, were

  囊中之物：配备有阴离子结合囊的Rh膦催化剂与包含阴离子官能团的烯烃之间的超分子相互作用（参见图片）提供了出色的设计理念，可远程控制加氢甲酰化反应中的区域选择性。紧密位于Rh中心和口袋之间的4-戊烯酸酯和3-丁烯基膦酸酯以前所未有的选择性加氢甲酰化。
• TRIAZOLE PHOSPHONATE PESTICIDES
  申请人：AgrEvo UK Limited

  公开号：EP0730408A1

  公开（公告）日：1996-09-11
• [EN] TRIAZOLE PHOSPHONATE PESTICIDES<br/>[FR] PESTICIDES A BASE DE PHOSPHONATE DE TRIAZOLE
  申请人：AGREVO UK LIMITED

  公开号：WO1995014385A1

  公开（公告）日：1995-06-01

  (EN) Compounds of formula (I), where Tr is optionally substituted 1,2,4-triazol-1-yl or 1.2.4-triazol-3-yl; A is a) Q, where Q is an optionally substituted chain containing 3 to 6 atoms, and in which (i) when the chain is of 3 atoms, at least one of the chain atoms is a hetero atom, (ii) when the chain comprises 4 carbon atoms, then the second carbon from the triazole is not substituted by optionally substituted hydroxy, and (iii) when the chain is of 3 to 5 atoms, the phospho group is not attached directly to an oxygen atom; or b) an optionally substituted three membered carbon chain or ring, in which two optional substituents can together with the chain atoms form a carbocyclic ring; and in which when A is a chain, various proviso apply, can be used for combating fungi. The compounds have been shown to be inhibitors of imidazole glycerol phosphate dehydratase. Many of the compounds are novel and these also have other pesticidal activity.(FR) L'invention se rapporte à des composés de la formule (I) dans laquelle Tr représente 1,2,4-triazol-1-yle ou 1,2,4-triazol-3-yle facultativement substitué, et A représente: a) Q, lorsque Q représente une chaîne facultativement substituée contenant 3 à 6 atomes et dans laquelle, (i) lorsqu'elle est composée de 3 atomes, au moins un des atomes de cette chaîne est un hétéroatome, (ii) lorsqu'elle comprend 4 atomes de carbone, le second atome de carbone de triazole n'est pas substitué par hydroxy facultativement substitué, et (iii) lorsque la chaîne comporte de 3 à 5 atomes, le groupe phospho n'est pas attaché directement à un atome d'oxygène; ou b) un cycle ou une chaîne de carbone à trois éléments, facultativement substitués, dans lesquels deux substituants facultatifs peuvent former ensemble avec la chaîne un cycle carbocyclique, et dans lesquels si A représente une chaîne, et sous diverses conditions, on peut l'utiliser pour combattre des champignons. Ces composés s'avèrent être des inhibiteurs de l'imidazole glycérol phosphate déshydratase. Beaucoup de ces composés sont nouveaux et ils ont également une autre activité pesticide.
• Precise Supramolecular Control of Selectivity in the Rh-Catalyzed Hydroformylation of Terminal and Internal Alkenes
  作者：Paweł Dydio、Remko J. Detz、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/ja4046235

  日期：2013.7.24

  DIM pocket of the ligand results in unprecedented selectivities in hydroformylation of terminal and internal alkenes functionalized with an anionic group. Remarkably, the selectivity controlling anionic group can be even 10 bonds away from the reactive double bond, demonstrating the potential of this supramolecular approach. Control experiments confirm the crucial role of the anion binding for the selectivity

  在这项研究中，我们报告了一系列 DIMPhos 配体 L1-L3，双齿磷配体，配有完整的阴离子结合位点（DIM 口袋）。配位研究表明，这些配体以双齿方式与铑中心结合。在加氢甲酰化条件下的实验证实了单核氢化双羰基铑配合物的形成，这些配合物通常被认为在加氢甲酰化中具有活性。形成的金属配合物仍然与配体结合位点的阴离子物质强结合，而不影响金属配位球。DIMPhos 的这些双功能特性通过铑络合物的晶体结构进一步证明，其中醋酸根阴离子结合在配体的结合位点。催化研究表明，通过结合在配体的 DIM 口袋中进行的底物预组织导致末端和内部烯烃的加氢甲酰化具有前所未有的选择性。值得注意的是，选择性控制阴离子基团甚至可以与反应性双键相距 10 个键，这证明了这种超分子方法的潜力。对照实验证实了阴离子结合对选择性的关键作用。对决定性中间体的 DFT 研究表明，DIM 口袋中的阴离子结合限制了反应双键的旋转自由度。结