O-4-bromophenyl S-methyl dithiocarbonate | 143582-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-4-bromophenyl S-methyl dithiocarbonate
• 英文别名: S-methyl O-4-bromophenyl dithiocarbonate；O-(4-bromophenyl) methylsulfanylmethanethioate
• CAS: 143582-87-0
• 化学式: C₈H₇BrOS₂
• 分子量: 263.179
• InChiKey: VADALIWDPNDMIQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  66.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-4-bromophenyl S-methyl dithiocarbonate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 tetrabutylammonium bifluoride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以43%的产率得到1-bromo-4-[difluoro(methylthio)methoxy]benzene
  参考文献：
  名称：

  二硫代碳酸酯氧化脱硫氟化简便合成三氟甲基醚

  摘要：

  三氟甲基醚 R-OCF3 很容易从相应的二硫代碳酸酯 R-OCS2Me（R = 芳基或伯烷基）通过由 70% HF/吡啶和 N-卤代酰亚胺组成的试剂系统合成。当反应应用于 R-OCS2Me 时，其中 R = 仲烷基、叔烷基或苄基，实现了产生相应烷基氟化物 RF 的氟化，而 50% HF/吡啶和 N-溴代琥珀酰亚胺的组合提供相应的三氟甲基醚 R-OCF3（R = 次要）。

  DOI：

  10.1246/bcsj.73.471
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯酚 、 3-methyl-1-(methyldithiocarbonyl)imidazolium iodide 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到O-4-bromophenyl S-methyl dithiocarbonate
  参考文献：
  名称：

  苯酚的顺序Xanthalation和O-三氟甲基化：芳基三氟甲基醚的合成方法。

  摘要：

  含有三氟甲氧基芳基的分子由于其独特的物理和电子特性而在药物，农业化学和材料科学研究中受到关注。许多已知的合成芳基三氟甲基醚的方法需要苛刻的试剂和高度受控的反应条件，并且当存在杂芳族单元时很少发生。经由芳基黄原酸酯的酚的两步O-三氟甲基化是遭受这些缺点的一种这样的方法。本文中，我们报道了一种通过用新合成的咪唑鎓甲基硫代羰基硫代硫酸盐将苯酚轻松转化为相应的芳基和杂芳基黄原酸酯并在温和的反应条件下将这些黄原酸酯转化为三氟甲基醚的方法，从苯酚合成芳基三氟甲基醚的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02717

文献信息

• A Convenient Synthesis of Trifluoromethyl Ethers by Oxidative Desulfurization-Fluorination of Dithiocarbonates
  作者：Kiyoshi Kanie、Yoichiro Tanaka、Kazundo Suzuki、Manabu Kuroboshi、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1246/bcsj.73.471

  日期：2000.2

  Trifluoromethyl ethers R-OCF3 are easily synthesized from the corresponding dithiocarbonates R-OCS2Me (R = aryl or primary alkyl) by a reagent system consisting of 70% HF/pyridine and an N-halo imide. When the reaction is applied to R-OCS2Me wherein R = secondary alkyl, tertiary alkyl, or benzylic group, fluorination leading to the corresponding alkyl fluorides R-F is achieved, whereas a combination

  三氟甲基醚 R-OCF3 很容易从相应的二硫代碳酸酯 R-OCS2Me（R = 芳基或伯烷基）通过由 70% HF/吡啶和 N-卤代酰亚胺组成的试剂系统合成。当反应应用于 R-OCS2Me 时，其中 R = 仲烷基、叔烷基或苄基，实现了产生相应烷基氟化物 RF 的氟化，而 50% HF/吡啶和 N-溴代琥珀酰亚胺的组合提供相应的三氟甲基醚 R-OCF3（R = 次要）。
• Oxidative desulfurization–fluorination reaction promoted by [bdmim][F] for the synthesis of difluorinated methyl ethers
  作者：Sébastien Bouvet、Bruce Pégot、Patrick Diter、Jérôme Marrot、Emmanuel Magnier

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.02.034

  日期：2015.3

  A new ionic liquid [bdmim][F] has been prepared and fully characterized. Its potential as a fluoride source for the desulfurization–fluorination process has been evaluated with success. The carbon–sulfur double bond of xanthates and thiocarbonates has been difluorinated to give rise to small libraries of halogenated ketals and thioketals.

  一种新的离子液体[bdmim] [F]已制备并充分表征。已成功评估了其作为脱硫-氟化过程中氟化物来源的潜力。黄原酸酯和硫代碳酸酯的碳硫双键已被二氟化，形成了卤代缩酮和硫缩酮的小型文库。
• Oxidative desulfurization-fluorination of xanthates. A convenient synthesis of trifluoromethyl ethers and difluoro(methylthio)methyl ethers
  作者：Manabu Kuroboshi、Kazundo Suzuki、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74681-8

  日期：1992.7

  Treatment of xanthates R-OC(S)SMe with (HF)9/Py and 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin gives trifluoromethyl ethers R-OCF3 through intermediates R-OCF2SMe, which could be isolated upon treatment of xanthates with n-Bu4N+H2F3− and N-bromosuccinimide.

  用（HF）9 / Py和1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲处理黄药R-OC（S）SMe可以通过中间体R-OCF 2 SMe生成三氟甲基醚R-OCF 3，可以通过处理分离得到与黄原酸盐ñ -Bu 4 ñ + ħ 2 ˚F 3 -和ñ溴代琥珀酰亚胺。
• METHOD FOR PRODUCING FLUORINATED ORGANIC COMPOUND AND FLUORINATING REAGENT
  申请人：DAIKIN INDUSTRIES, LTD.

  公开号：US20150315136A1

  公开（公告）日：2015-11-05

  Object: An object of the present invention is to provide a method for producing, with a high yield, a fluorinated organic compound, the fluorinated organic compound having not been produced with a sufficient yield by a conventional method for producing a fluorinated organic compound using a fluorinating agent containing IF 5 -pyridine-HF alone. Another object of the present invention is to provide a fluorinating reagent. Means for achieving the object: A method for producing a fluorinated organic compound comprising step A of fluorinating an organic compound by bringing the organic compound into contact with (1) IF 5 -pyridine-HF and (2) at least one additive selected from the group consisting of amine hydrogen fluorides, X a F (wherein X a represents hydrogen, potassium, sodium, or lithium), oxidizers, and reducing agents.

  本发明的目的是提供一种高产的制备氟化有机化合物的方法，该氟化有机化合物通过使用仅含有IF5-吡啶-HF的氟化剂制备的传统方法无法获得足够的产量。本发明的另一个目的是提供一种氟化试剂。实现该目的的手段是提供一种制备氟化有机化合物的方法，包括步骤A：通过将有机化合物与(1)IF5-吡啶-HF和(2)至少选择自胺氢氟化物、XaF(其中X代表氢、钾、钠或锂)、氧化剂和还原剂组成的群体中的至少一种添加剂接触来进行氟化。
• COMPOSITION, FLUORINATING REAGENT, AND METHOD FOR PRODUCING FLUORINATED ORGANIC COMPOUND
  申请人：Daikin Industries, Ltd.

  公开号：EP3287431A1

  公开（公告）日：2018-02-28

  An object of the present invention is to provide a method for producing a fluorinated organic compound with a high yield without using carbon tetrachloride in view of the fact that the production of a fluorinated organic compound with a sufficient yield was impossible for a hitherto-known method that uses a fluorinating agent that contains IF5-pyridine-HF alone. Another object of the present invention is to provide a fluorinating reagent that is capable of achieving this object. The present invention provides a composition comprising (1) IF5 and (2) an aprotic solvent (with the proviso that carbon tetrachloride is excluded), wherein the aprotic solvent is contained in an amount within a range of 50 mass ppm to 20 mass%.

  本发明的一个目的是提供一种不使用四氯化碳就能高产率生产含氟有机化合物的方法，因为以前已知的仅使用含有 IF5-吡啶-HF的氟化剂的方法无法生产出足够产率的含氟有机化合物。本发明的另一个目的是提供一种能够实现这一目的的氟化试剂。本发明提供了一种组合物，该组合物包含 (1) IF5 和 (2) 一种壬烷溶剂（但不包括四氯化碳），其中壬烷溶剂的含量在 50 质量ppm 至 20 质量％的范围内。