(-)-(5S,6R,9R)-9-isopropenyl-6-methyl-5-(trimethylsilyl)bicyclo<4.4.0>dec-1-en-3-one 3-ethylene thioacetal | 137895-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代缩醛
• 英文名称: (-)-(5S,6R,9R)-9-isopropenyl-6-methyl-5-(trimethylsilyl)bicyclo<4.4.0>dec-1-en-3-one 3-ethylene thioacetal
• 英文别名: [(1S,6R,8aR)-8a-methyl-6-prop-1-en-2-ylspiro[1,2,5,6,7,8-hexahydronaphthalene-3,2'-1,3-dithiolane]-1-yl]-trimethylsilane
• CAS: 137895-82-0
• 化学式: C₁₉H₃₂S₂Si
• 分子量: 352.681
• InChiKey: BWMMYOSSMWHLBS-BPQIPLTHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.58
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(5S,6R,9R)-9-isopropenyl-6-methyl-5-(trimethylsilyl)bicyclo<4.4.0>dec-1-en-3-one 3-ethylene thioacetal 在 氨 、 calcium 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (-)-(1R,2S,5S,6R,8R)-5,6-epoxy-8-isopropenyl-1-methyl-2-(trimethylsilyl)bicyclo<4.4.0>decane
  参考文献：
  名称：

  1,1,2,2,2-五甲基二甲硅烷基和三甲基甲硅烷基之间的电子效应和空间影响的比较

  摘要：

  Me 3 SiMe 2 Si-;表示的电子效应的比较；通过研究十氢化萘环氧化物3和4的酸催化重排，制得了朝向碳阳离子中间体的Me和Si 3和Si 3-。Me 3 SiMe 2 Si-环氧化合物3与BF 3 ·Et 2 O在CH 2 Cl 2中在-50°C下反应，得到四种产物：B环缩合的螺环醇9（21％），甲基迁移的癸醇12（ 23％），A环缩醛15（21％）和氟代醇17（14％）。在相同条件下中，Me 3 Si的环氧化物4，得到醇9（24％），癸醇12（18％），醛16（23％; CF。15），和fluorohydrin 18（13％; CF。17）。这些结果表明，Me 3 SiMe 2 Si-和Me 3 Si-基团对碳正离子具有相同程度的电子影响。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)80322-3
• 作为产物：
  描述：

  7(R)-Isopropenyl-4a(S)-methyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one 在 三氟化硼乙醚 、 甲基锂 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 反应 48.08h， 生成 (-)-(5S,6R,9R)-9-isopropenyl-6-methyl-5-(trimethylsilyl)bicyclo<4.4.0>dec-1-en-3-one 3-ethylene thioacetal
  参考文献：
  名称：

  Silicon-promoted ring contractions in the formation of carbocyclic spiro compounds. Total synthesis of (-)-solavetivone

  摘要：

  A new method involving silicon-promoted ring contraction was developed for the synthesis of carbocyclic spiro compounds. In the presence of a Lewis acid, (trimethylsilyl)decalinol 12 and (trimethylsilyl)declain expoide 11 underwent ring contraction in a highly stereoselective manner to afford spiro[4.5]dec-6-enes 14 and 19, respectively. The first total synthesis of optically active solavetivone ((-)-1) was accomplished in 13 steps by use of this new type of reaction as the key step. Utilization of the silicon-promoted ring contraction solves three problems associated with spiro compound synthesis: (1) efficient generation of the quaternary carbon spiro center, (2) full control of the stereoconfiguration of the spiro center during its formation, and (3) stereospecific establishment of chiral centers on both rings of the spiro unit.

  DOI：

  10.1021/jo00029a025