3-methyl-1,1-diphenyl-2,3-dihydro-1H-benzo[b]silole | 1355956-49-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-methyl-1,1-diphenyl-2,3-dihydro-1H-benzo[b]silole
• 英文别名: 3-Methyl-1,1-diphenyl-2,3-dihydro-1-benzosilole；3-methyl-1,1-diphenyl-2,3-dihydro-1-benzosilole
• CAS: 1355956-49-8
• 化学式: C₂₁H₂₀Si
• 分子量: 300.475
• InChiKey: SJTHJDOMKPYMLW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1,1-diphenyl-2,3-dihydro-1H-benzo[b]silole 在 叔丁基过氧化氢 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 为溶剂， 以87%的产率得到2-(α-methyl-β-hydroxyethyl)-phenol
  参考文献：
  名称：

  General and Practical One-Pot Synthesis of Dihydrobenzosiloles from Styrenes

  摘要：

  A one-pot synthesis of dihydrobenzosiloles from styrenes has been developed. The reaction involves the nickel-catalyzed hydrosilylation of styrene with diphenylsilane, followed by the iridium-catalyzed dehydrogenative cyclization. This method is efficient for both electron-rich and -deficient styrenes and exhibits good functional group tolerance, as well as excellent regioselectivity. The forming dihydrobenzosiloles can be efficiently converted into valuable benzosiloles or 2-hydroxyphenethyl alcohols.

  DOI：

  10.1021/ol203428c
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-丙-1-烯-2-基苯 在 N,N-二甲基乙酰胺 、 di-tert-butoxydiazene 、 2,3-双(苯基磺酰基)-1-丙烯 、 叔丁基锂 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 25.75h， 生成 3-methyl-1,1-diphenyl-2,3-dihydro-1H-benzo[b]silole
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基硼烷是链转移反应中甲硅烷基自由基的新来源

  摘要：

  通过相应的不饱和硅烷的氢硼化制备了各种甲硅烷基硼烷，其在碳链的一端配备了儿茶酚硼烷部分，在另一端配备了（Me 3 Si）3 Si部分。由这些甲硅烷基硼烷产生的以C为中心的自由基物种有效地环化，通过在硅中心进行5 exo分子内均溶取代，提供相应的silacycle和Me 3 Si自由基，随后被磺酰基受体捕获。这些环化反应以空前的速度进行，部分原因是它具有强大的宝石-二烷基效应，可归因于链上四元中心上大量取代基的存在。同时，我们设计了通过1,5-氢转移产生甲硅烷基的芳基甲硅烷基硼烷。这样的甲硅烷基自由基可以是有价值的自由基链载体，例如，在卤代烷的肟化反应中。最后，计算研究允许计算均质取代步骤的活化势垒，并进一步说明了整个反应机理涉及一个过渡态，其中进攻性碳中心，中心硅原子和Me 3 Si离开基团是共线的。

  DOI：

  10.1002/chem.201102318

文献信息

• Acceleration Effects of Phosphine Ligands on the Rhodium-Catalyzed Dehydrogenative Silylation and Germylation of Unactivated C(sp³)–H Bonds
  作者：Masahito Murai、Hirotaka Takeshima、Haruka Morita、Yoichiro Kuninobu、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00920

  日期：2015.6.5

  phosphine ligands on the rhodium-catalyzed dehydrogenative silylation and germylation of unactivated C(sp3)–H bonds. The reactivity was affected by the steric and electronic nature of the phosphine ligands. The use of the bulky and electron-rich diphosphine ligand (R)-DTBM-SEGPHOS was highly effective to yield the dehydrogenative silylation products selectively in the presence of a hydrogen acceptor

  当前的工作描述了膦配体在铑催化的未活化的C（SP 3）–H键的脱氢甲硅烷基化和发芽化上的明显加速。反应性受膦配体的空间和电子性质影响。使用庞大且富含电子的二膦配体（R）-DTBM-SEGPHOS在氢受体存在下选择性地产生脱氢甲硅烷基化产物非常有效。的适当选择Ç 2 -对称的手性二膦配体允许通过C（SP的对映选择性desymmetrization不对称脱氢硅烷化3）-H键。C（SP 3还使用铑配合物和宽咬角二膦配体的组合检测了具有脱氢作用的–H键，从而以高收率提供了相应的2,3-二氢苯并[ b ]锗。