(S)-2-trimethylsiloxy-2-phenyl propionitrile | 252966-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-trimethylsiloxy-2-phenyl propionitrile
• 英文别名: (S)-2-trimethylsilyloxy-2-phenylpropanenitrile；(2S)-2-phenyl-2-trimethylsilyloxypropanenitrile
• CAS: 252966-52-2
• 化学式: C₁₂H₁₇NOSi
• 分子量: 219.359
• InChiKey: WMLSNOBYCXQZGG-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.28
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-trimethylsiloxy-2-phenyl propionitrile 在 盐酸 作用下， 反应 2.0h， 以85%的产率得到(S)-2-hydroxy-2-phenylpropanenitrile
  参考文献：
  名称：

  优化的催化剂，用于三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到醛和酮中

  摘要：

  已经开发出双金属钛（IV）salen络合物作为异常活性的催化剂，用于将三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到酮中。对于醛的相应添加，发现钒（IV）salen配合物可产生更高水平的不对称诱导。在这两种情况下，都提供了支持拟议的催化循环的其他证据。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)01053-x
• 作为产物：
  描述：

  N,O-双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺 、 (S)-2-hydroxy-2-phenylpropanenitrile 在 吡啶 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-2-trimethylsiloxy-2-phenyl propionitrile
  参考文献：
  名称：

  菜Man中羟基腈裂解酶合成脂肪族和α-卤代酮氰醇

  摘要：

  研究了来自Manihot esculenta的羟腈裂解酶对酮底物的潜力。据观察，脂族链的长度是脂族非支链酮转化的关键参数。较小的底物容易被高对映体选择物转化，但是链长的延长导致酶活性的显着降低。对于许多卤代，在此尤其是氟化的苯乙酮衍生物，已经合成了具有良好至中等对映选择性的相应的氰醇。

  DOI：

  10.1002/cctc.201300965

文献信息

• Enantioselective Cyanosilylation of Ketones with Lithium(I) Dicyanotrimethylsilicate(IV) Catalyzed by a Chiral Lithium(I) Phosphoryl Phenoxide
  作者：Manabu Hatano、Katsuya Yamakawa、Tomoaki Kawai、Takahiro Horibe、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.201510682

  日期：2016.3.14

  A highly enantioselective cyanosilylation of ketones was developed by using a chiral lithium(I) phosphoryl phenoxide aqua complex as an acid/base cooperative catalyst. The pentacoordinate silicate generated in situ from Me3SiCN/LiCN acts as an extremely reactive cyano reagent. Described is a 30 gram scale reaction and the synthesis of the key precursor to (+)‐13‐hydroxyisocyclocelabenzine.

  通过使用手性锂（I）磷酰苯氧基水合络合物作为酸/碱协同催化剂，开发了酮的高度对映选择性氰基硅烷化产品。由Me 3 SiCN / LiCN原位生成的五配位硅酸盐是一种极易反应的氰基试剂。描述了一个30克规模的反应和（+）-13-羟基异环celabenzine的关键前体的合成。
• Catalytic asymmetric synthesis of (S)-oxybutynin and a versatile intermediate for antimuscarinic agents
  作者：Shuji Masumoto、Masato Suzuki、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2004.08.081

  日期：2004.11

  using catalytic enantioselective cyanosilylation of cyclohexyl phenyl ketone (9a) as a key step is described. The key reaction proceeded with 94% ee using 1 mol% of Gd-1 catalyst, and was performed on a 100 g-scale. In addition, a short catalytic enantioselective synthesis of the versatile intermediate for Scios Nova analogues of antimuscarinic agents (7) is described. Application of the catalytic enantioselective

  描述了使用环己基苯基酮（9a）的催化对映选择性氰基甲硅烷化作为关键步骤，实际合成毒蕈碱受体拮抗剂（S）-奥昔布宁的方法。使用1mol％的Gd- 1催化剂，以94％ee进行关键反应，并以100g规模进行。另外，描述了抗毒蕈碱剂的Scios Nova类似物的通用中间体的短催化对映选择性合成（7）。还讨论了催化对映体选择性氰基硅烷化作用对在羰基上包含两个空间相似取代基的酮的应用。
• Asymmetric Cyanation of Aldehydes, Ketones, Aldimines, and Ketimines Catalyzed by a Versatile Catalyst Generated from Cinchona Alkaloid, Achiral Substituted 2,2′-Biphenol and Tetraisopropyl Titanate
  作者：Jun Wang、Wentao Wang、Wei Li、Xiaolei Hu、Ke Shen、Cheng Tan、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.200900936

  日期：2009.11.2

  Full investigation of cyanation of aldehydes, ketones, aldimines and ketimines with trimethylsilyl cyanide (TMSCN) or ethyl cyanoformate (CNCOOEt) as the cyanide source has been accomplished by employing an in situ generated catalyst from cinchona alkaloid, tetraisopropyl titanate [Ti(OiPr)4] and an achiral modified biphenol. With TMSCN as the cyanide source, good to excellent results have been achieved

  通过使用由金鸡纳生物碱，钛酸四异丙酯[Ti（O i Pr ）4 ]和非手性改性双酚。使用TMSCN作为氰化物源，N -Ts（Ts =对甲苯磺酰基）的亚胺和酮亚胺（产率> 99％和ee > 99％）的Strecker反应取得了良好或优异的结果。酮氰化（产率高达99％，ee高达98％））。通过使用CNCOOEt作为替代氰化物源，完成了醛的氰化反应，制备了各种对映体富集的氰醇碳酸盐，收率高达99％，ee高达96％。值得注意的是，CNCOOOET首次成功地用于醛亚胺和酮亚胺的不对称Strecker反应中，从而提供了各种具有优异收率和ee值（高达> 99％收率和> 99％ee的α-氨基腈））。当前方案的优点包括容易获得的配体组分，操作简便和反应条件温和，这使得制备合成上重要的手性氰醇和α-氨基腈变得很方便。此外，进行了对照实验和NMR分析以阐明催化剂的结构。结果表明，金鸡纳生物碱和双酚中的所有羟基均与Ti
• Highly enantioselective cyanosilylation of ketones catalyzed by a bifunctional Ti(IV) complex
  作者：Ke Shen、Xiaohua Liu、Qinghan Li、Xiaoming Feng

  DOI：10.1016/j.tet.2007.10.093

  日期：2008.1

  A bifunctional catalyst system composed of (S)-prolinamide (2a), titanium(IV) isopropoxide, and phenolic N-oxide (3f) exhibited high catalytic efficiency in the enantioselective cyanosilylation of ketones. In the presence of 2.5 mol % catalyst, a variety of aromatic and aliphatic ketones were converted into the corresponding tertiary cyanohydrin O-TMS ethers in excellent yields (up to 96%) and high

  由（S）-脯氨酰胺（2a），异丙醇钛（IV）和酚式N-氧化物（3f）组成的双功能催化剂体系在酮的对映选择性氰基硅烷化反应中显示出高催化效率。在2.5mol％催化剂的存在下，多种芳族和脂族酮以优异的产率（高达96％）和高的对映选择性（高达96％ee）被转化为相应的叔氰醇O -TMS醚。说明了拟议的催化循环，以解释不对称感应的起源。
• Activation of Chiral (Salen)AlCl Complex by Phosphorane for Highly Enantioselective Cyanosilylation of Ketones and Enones
  作者：Xing-Ping Zeng、Zhong-Yan Cao、Xin Wang、Long Chen、Feng Zhou、Feng Zhu、Cui-Hong Wang、Jian Zhou

  DOI：10.1021/jacs.5b11476

  日期：2016.1.13

  Phosphoranes 2 are identified as a class of effective Lewis bases to activate chiral (salen)AlCl complex 1 to enhance its electrophilicity. Accordingly, a three-component catalyst system consisting of complex 1, phosphorane 2e, and Ph3PO is developed as a powerful tool for asymmetric ketone cyanosilylation. In particular, an unprecedented highly enantioselective cyanosilylation of linear aliphatic

  磷烷 2 被确定为一类有效的路易斯碱，可激活手性 (salen)AlCl 配合物 1 以增强其亲电性。因此，由配合物 1、正膦 2e 和 Ph3PO 组成的三组分催化剂体系被开发为不对称酮氰基硅烷化的有力工具。特别是，实现了线性脂肪族酮前所未有的高度对映选择性氰基硅烷化。进一步实现了从正膦 2a 和 enals 10 开始的串联 Wittig-氰基硅烷化序列，其在内部利用 Ph3PO 副产物和剩余的正膦 2a 作为 α,β,γ,δ-不饱和烯酮的氰基硅烷化的助催化剂，提供了原子有效访问有价值的手性共轭二烯和烯炔。氰基甲硅烷基化的高效率源于分别由正膦和 Ph3PO 对 (salen)AlCl 配合物 1 和氰基三甲基硅烷的正交活化。NMR、MS 和 ReactIR 分析和 DFT 计算支持这种机械洞察力。此外，通过电导率实验证实了通过正膦 2a 激活手性配合物 1 形成带电配合物。