| 18750-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 18750-52-2
• 化学式: C₂₈H₂₈Br₂CoP₂
• 分子量: 645.279
• InChiKey: UCRRHVBQKKBYHF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.72
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 NOBr 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  较高氧化态的配位化学。第33部分：钴（III）[Co {Ph 2 P（CH 2）n PPh 2 } X 3 ]（n = 4或5，X = Cl或Br）的五坐标二膦配合物

  摘要：

  在CH 2 Cl 2中用NOX氧化[Co {Ph 2 P（CH 2）n PPh 2 } X 2 ]（n = 4或5，X = Cl或Br）产生强烈着色的[Co {Ph 2 P（CH 2）n PPh 2 } X 3 ]，这是五坐标钴（III）配合物的罕见例子。通过分析，磁测量（μeff。 =约3），红外光谱和紫外可见光谱对络合物进行了表征。具有n的配合物的第一配位球键长从钴K-边缘扩展的X射线吸收精细结构数据获得＝ 4 。将这些配合物的性质与单齿膦类似物[Co（PR 3）2 X 3 ]的性质进行比较。尝试用较短的骨架二膦获得类似的复合物是不成功的。

  DOI：

  10.1039/dt9900000719
• 作为产物：
  描述：

  1,4-双(二苯基膦)丁烷 、 cobalt(II) bromide 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  炔烃和烯基衍生物催化对映选择性合成环丁烯

  摘要：

  使用可扩展且环境友好的化学方法，发现用于从容易获得的前体制备手​​性化合物的对映选择性催化反应，可以极大地影响它们的设计、合成和最终的规模制造。功能化环丁烷和环丁烯是许多生物活性天然产物和药学相关小分子中的重要结构基序。它们也是其他类别有机化合物的有用前体，例如其他环烷烃衍生物、杂环化合物、立体定义的 1,3-二烯和催化不对称合成的配体。制造环丁烯的最简单方法是通过炔烃和烯基衍生物之间的对映选择性 [2+2]-环加成反应，这种反应历史悠久。然而，给出可接受的对映选择性的此类已知反应的范围非常窄，并且严格限于活化的炔烃和高反应性烯烃。在这里，我们公开了一种广泛适用的对映选择性 [2+2]-环加成反应，在各种炔烃和烯基衍生物（两种最丰富的有机前体类别）之间进行。关键的环加成反应使用衍生自易于合成的配体和地球上丰富的金属钴的催化剂。记录了 50 多种对映选择性在 86-97% ee 范围内的不同

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07885
• 作为试剂：
  描述：

  乙烯 、 (E)-1,3-nonadiene 在 、 三甲基铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， -20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 (Z)-4-vinylnon-2-ene 、 1-(3-氯苯基)-2-乙基二硫烷
  参考文献：
  名称：

  钴催化 1,3-二烯的不对称氢乙烯基化

  摘要：

  在双齿 1,n-双-二苯基膦烷-CoCl2 络合物 {Cl2Co[P~P]} 和 Me3Al 或甲基铝氧烷存在下，无环 (E)-1,3-二烯与乙烯（1 个大气压）反应，得到优异的产率氢乙烯基化产物。区域选择性（1,4-或...

  DOI：

  10.1039/c5sc00929d

文献信息

• α- and β-Functionalized Ketones from 1,3-Dienes and Aldehydes: Control of Regio- and Enantioselectivity in Hydroacylation of 1,3-Dienes
  作者：Mahesh M. Parsutkar、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.1c06245

  日期：2021.8.18

  oxidative dimerization mechanism that involves a Co(I)/Co(III) redox cycle that appears to be initiated by a cationic Co(I) intermediate. Studies of reactions using isolated neutral and cationic Co(I) complexes confirm the critical role of the cationic intermediates in these reactions. Enantioselective 1,2-hydroacylation of 2-trimethylsiloxy-1,3-diene reveals a hitherto undisclosed route to chiral siloxy-protected

  酮是有机合成中使用最广泛的中间体之一，用廉价原料合成酮可能会产生相当大的影响。二烯的区域选择性和对映选择性加氢酰化反应可以轻松进入有用的带有酮的手性基序，并具有适合进一步阐述的附加潜在官能团（烯烃）。三类二烯，2-或4-单取代和2,4-二取代1,3-二烯，经历钴(I)催化的区域选择性和对映选择性加氢酰化，得到具有高对映体比率(er)的产物。这些反应高度依赖于配体，我们已经确定了每类二烯最有用的配体和反应条件。 2-取代和2,4-二取代二烯主要进行1,2-加成，而4-取代末端二烯可进行高度对映选择性的4,1-或4,3-加氢酰化，具体取决于醛、脂肪醛进行4,1-加成和芳香醛进行4,3-加成。底物包括原料二烯、异戊二烯（1.4 美元/千克）和月桂烯（129 美元/千克）以及几种常见的醛。我们提出了一种氧化二聚机制，涉及似乎由阳离子 Co(I) 中间体引发的 Co(I)/Co(III) 氧化还原循环。使用分离的中性和阳离子
• Cobalt-Catalyzed Enantioselective Hydroboration of α-Substituted Acrylates
  作者：Manoj D. Patil、Kiron Kumar Ghosh、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.3c12020

  日期：2024.3.13

  C–N, and C–C bonds, these intermediates could serve as valuable chiral synthons, some from feedstock carbon sources, for the synthesis of propionate-bearing motifs including polyketides and related molecules. Two-step syntheses of “Roche” ester from methyl methacrylate (79%; er 99:1), arguably the most widely used chiral fragment in polyketide synthesis, and tropic acid esters (∼80% yield; er ∼93:7)

  尽管金属催化的烯烃对映选择性硼氢化反应引起了极大的关注，但α-烷基丙烯酸衍生物的制备有用的反应很少为人所知，并且大多数使用铑催化剂。没有已知相应的α-芳基丙烯酸酯的不对称硼氢化反应的实例。在我们不断努力寻找地球储量丰富的钴催化剂在广泛适用的有机转化中的新应用的过程中，我们已经确定了 2-(2-二芳基膦苯基)恶唑啉配体和温和的反应条件，可用于 α-烷基的高效、高度区域和对映选择性硼氢化-和α-芳基-丙烯酸酯，得到β-硼基化丙酸酯。由于这些化合物中的 C-B 键可以很容易地被 C-O、C-N 和 C-C 键取代，因此这些中间体可以作为有价值的手性合成子（其中一些来自原料碳源），用于合成含丙酸酯基序包括聚酮化合物和相关分子。从甲基丙烯酸甲酯（79%；呃 99:1）（可以说是聚酮化合物合成中使用最广泛的手性片段）和托品酸酯（收率~80%；呃~93:7）两步合成“罗氏”酯，它们是几种重要的药用化合物