tert-butyl (4S)-4-(4,9-dibromo-7-(2-ethylhexyl)-1,3,6,8-tetraoxo-3,6,7,8-tetrahydrobenzo[lmn][3,8]phenanthrolin-2(1H)-yl)-5-(hexylamino)-5-oxopentanoate | 1466433-07-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (4S)-4-(4,9-dibromo-7-(2-ethylhexyl)-1,3,6,8-tetraoxo-3,6,7,8-tetrahydrobenzo[lmn][3,8]phenanthrolin-2(1H)-yl)-5-(hexylamino)-5-oxopentanoate
• CAS: 1466433-07-7
• 化学式: C₃₇H₄₇Br₂N₃O₇
• 分子量: 805.604
• InChiKey: YKZTVDDXYKKFEJ-UQTORGHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.96
• 重原子数：
  49.0
• 可旋转键数：
  16.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  130.16
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (4S)-4-(4,9-dibromo-7-(2-ethylhexyl)-1,3,6,8-tetraoxo-3,6,7,8-tetrahydrobenzo[lmn][3,8]phenanthrolin-2(1H)-yl)-5-(hexylamino)-5-oxopentanoate 在 18-冠醚-6 、 potassium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (4S)-4-(7-(2-ethylhexyl)-4,9-bis(ethylthio)-1,3,6,8-tetraoxo-3,6,7,8-tetrahydrobenzo[lmn][3,8]phenanthrolin-2(1H)-yl)-5-(hexylamino)-5-oxopentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  阴离子−π催化

  摘要：

  引入新的非共价相互作用来构建功能系统至关重要。我们在这里报告了阴离子-π 相互作用可以促进催化的实验和理论证据。肯普消除法被用作发现概念上创新的阴离子过渡态反应催化剂的经典工具。对于阴离子-π 催化，羧酸盐碱和增溶剂共价连接到萘二亚胺的 π-酸性表面。在这些 π 酸性表面上，发现了高达 ΔΔGTS = 31.8 ± 0.4 kJ mol(-1) 的过渡态稳定性。该值对应于 KTS = 2.7 ± 0.5 μM 的过渡状态识别和 3.8 × 10(5) M(-1) 的催化能力。在两个独立的系列中观察到，随着催化剂 π 酸度的增加，过渡态稳定性显着增加，证明了“阴离子-π催化”的存在。与此形成鲜明对比的是，增加最好的萘二亚胺催化剂的 π 酸度不会影响弱底物识别（KM = 34.5 ± 1.6 μM）超过 12 000 倍。连同苝二酰亚胺扩展 π 表面上的 Michaelis-Menten 动力学消失，这一发现支持

  DOI：

  10.1021/ja412290r
• 作为产物：
  描述：

  1,4,5,8-萘四甲酸酐 在 硫酸 、 溶剂黄146 、 1,3-二溴-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮 作用下， 反应 32.0h， 生成 tert-butyl (4S)-4-(4,9-dibromo-7-(2-ethylhexyl)-1,3,6,8-tetraoxo-3,6,7,8-tetrahydrobenzo[lmn][3,8]phenanthrolin-2(1H)-yl)-5-(hexylamino)-5-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  阴离子−π催化

  摘要：

  引入新的非共价相互作用来构建功能系统至关重要。我们在这里报告了阴离子-π 相互作用可以促进催化的实验和理论证据。肯普消除法被用作发现概念上创新的阴离子过渡态反应催化剂的经典工具。对于阴离子-π 催化，羧酸盐碱和增溶剂共价连接到萘二亚胺的 π-酸性表面。在这些 π 酸性表面上，发现了高达 ΔΔGTS = 31.8 ± 0.4 kJ mol(-1) 的过渡态稳定性。该值对应于 KTS = 2.7 ± 0.5 μM 的过渡状态识别和 3.8 × 10(5) M(-1) 的催化能力。在两个独立的系列中观察到，随着催化剂 π 酸度的增加，过渡态稳定性显着增加，证明了“阴离子-π催化”的存在。与此形成鲜明对比的是，增加最好的萘二亚胺催化剂的 π 酸度不会影响弱底物识别（KM = 34.5 ± 1.6 μM）超过 12 000 倍。连同苝二酰亚胺扩展 π 表面上的 Michaelis-Menten 动力学消失，这一发现支持

  DOI：

  10.1021/ja412290r

文献信息

• Catalysis with Anion-π Interactions
  作者：Yingjie Zhao、Yuya Domoto、Edvinas Orentas、César Beuchat、Daniel Emery、Jiri Mareda、Naomi Sakai、Stefan Matile

  DOI：10.1002/anie.201305356

  日期：2013.9.16

  The conclusion is inevitable: Increasing stabilization of an anionic transition state with increasing π‐acidity of the catalyst is observed; thus, anion–π interactions can contribute to catalysis.

  结论是不可避免的：观察到随着催化剂的π酸度增加，阴离子过渡态的稳定度增加。因此，阴离子-π相互作用可以促进催化作用。