1-benzyloxy-2-fluoro-3-butene | 638538-15-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-benzyloxy-2-fluoro-3-butene
• 英文别名: [[(2-fluorobut-3-enyl)oxy]methyl]benzene；(((2-fluorobut-3-en-1-yl)oxy)methyl)benzene；(S)-(((2-fluorobut-3-en-1-yl)oxy)methyl)benzene；2-Fluorobut-3-enoxymethylbenzene
• CAS: 638538-15-5
• 化学式: C₁₁H₁₃FO
• 分子量: 180.222
• InChiKey: CUINQSQYLRMZMQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzyloxy-2-fluoro-3-butene 在 二(氰基苯)二氯化钯 、 silver(I) nitrite 、 硝基甲烷 、 氧气 、 copper dichloride 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  亚硝酸盐修饰的Wacker氧化法可直接接触β氟化醛

  摘要：

  烯丙基氟的醛选择性Wacker型氧化与亚硝酸盐催化剂一起进行。该方法代表了制备β-氟化醛的直接途径。带有多种官能团的烯丙基氟化物可以高产率和非常高的区域选择性转化。此外，未纯化的醛产品还可以用作多功能中间体，因此可以使用各种各样的氟化构建基块。初步的机械研究表明，诱导作用对氧化的速率和区域选择性有很大的影响。

  DOI：

  10.1002/anie.201603424
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基苄基醚 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) Selectfluor 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 1-benzyloxy-2-fluoro-3-butene
  参考文献：
  名称：

  Sequential Cross-Metathesis/Electrophilic Fluorodesilylation:  A Novel Entry to Functionalized Allylic Fluorides

  摘要：

  [GRAPHICS]Various allylic fluorides were prepared using a two-step process involving a cross-metathesis of allyltrimethylsilane with different olefinic partners followed by a fluorodesilylation of the corresponding functionalized allylsilanes with Selectfluor.

  DOI：

  10.1021/ol035991a

文献信息

• Palladium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Fluorination of Acyclic Allylic Halides
  作者：Matthew H. Katcher、Allen Sha、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/ja206960k

  日期：2011.10.12

  This report describes the Pd(0)-catalyzed fluorination of linear allylic chlorides and bromides, yielding branched allylic fluorides in high selectivity. Many of the significant synthetic limitations previously associated with the preparation of these products are overcome by this catalytic method. We also demonstrate that a chiral bisphosphine-ligated palladium catalyst enables highly enantioselective

  本报告描述了 Pd(0) 催化的线性烯丙基氯化物和溴化物的氟化，以高选择性产生支化的烯丙基氟化物。这种催化方法克服了以前与这些产品的制备相关的许多重要的合成限制。我们还证明了手性双膦连接的钯催化剂能够高度对映选择性地获得一类支链烯丙基氟化物，这些氟化物可以很容易地多样化为有价值的氟化产品。
• Fluorous synthesis of allylic fluorides: C–F bond formation as the detagging process
  作者：Sophie Boldon、Jane E. Moore、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1039/b804484h

  日期：——

  A novel fluorous tagging–detagging strategy has been developed featuring a fluorination as the detagging process; fluorous allylsilanes were prepared by cross-metathesis and subsequently subjected to electrophilic fluorodesilylation; Selectfluor was used as the detagging reagent; the resulting allylic fluorides were successfully purified by fluorous solid phase extraction.

  我们开发了一种新颖的荧光标记-脱标记策略，其特点是将氟化作为脱标记过程；通过交叉甲基化反应制备了荧光烯丙基硅烷，随后进行了亲电氟硅烷化反应；使用 Selectfluor 作为脱标记试剂；通过荧光固相萃取成功纯化了所得到的烯丙基氟化物。
• Regio- and stereoretentive synthesis of branched, linear (E)- and (Z)-allyl fluorides from allyl carbonates under Ir-catalysis
  作者：Elena Benedetto、Matthew Tredwell、Charlotte Hollingworth、Tanatorn Khotavivattana、John M. Brown、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1039/c2sc21789a

  日期：——

  This paper describes a new catalytic method for the regio- and stereocontrolled fluorination of allylic carbonates. This transformation uses TBAF·4tBuOH as the fluoride source and [Ir(COD)Cl]2 as the catalyst; the most commonly used [Ir(COD)Cl]2/phosphoramidite system is ineffective. Synthetically, this reaction is characterized by a high degree of structural conservation in going from substrates to the products. The fluorination of (E)-allylic carbonates leading to linear (E)-allylic fluorides (l : b > 20 : 1, E : Z > 20 : 1) is unprecedented and a unique feature of fluoride as the nucleophile. The first examples of transition metal catalyzed fluorination affording (Z)-allyl fluorides (Z : E ratio >20 : 1) are disclosed along with the successful fluorination of branched, linear (E)- and (Z)-allyl carbonates with [18F] fluoride in the presence of [Ir(COD)Cl]2. 18O-Labeling of the reactant reveals internal return during the allylic ionization step, and pathways for effective intra- and intermolecular isotope exchange.

  本文介绍了一种新的催化方法，用于烯丙基碳酸酯的区域和立体控制氟化反应。这种转化使用 TBAF-4tBuOH 作为氟源，[Ir(COD)Cl]2 作为催化剂；最常用的 [Ir(COD)Cl]2/ 磷酰胺体系无效。从合成角度看，该反应的特点是从底物到产物的过程中结构高度保持不变。(E)-烯丙基碳酸酯的氟化反应可生成线性(E)-烯丙基氟化物（l : b > 20 : 1，E : Z > 20 : 1），这是前所未有的，也是氟化物作为亲核体的一个独特特征。首次公开了过渡金属催化氟化反应生成 (Z)- 烯丙基氟化物（Z : E 比 >20 : 1）的实例，以及在 [Ir(COD)Cl]2 存在下用 [18F] 氟化氢成功氟化支链、线型 (E)- 和 (Z)- 烯丙基碳酸盐的实例。反应物的 18O 标记揭示了烯丙基离子化步骤中的内部返回，以及分子内和分子间有效同位素交换的途径。
• Iridium-Catalyzed Allylic Fluorination of Trichloroacetimidates
  作者：Joseph J. Topczewski、Timothy J. Tewson、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1021/ja2087213

  日期：2011.12.7

  allylic fluorination method utilizing trichloroacetimidates in conjunction with an iridium catalyst has been developed. The reaction is conducted at room temperature under ambient air and relies on Et(3)N·3HF reagent to provide branched allylic fluorides with complete regioselectivity. This high-yielding reaction can be conducted on a multigram scale and shows considerable functional group tolerance

  已经开发了一种利用三氯乙酰亚胺酯与铱催化剂结合的快速烯丙基氟化方法。该反应在室温和环境空气中进行，依靠 Et(3)N·3HF 试剂提供具有完全区域选择性的支链烯丙基氟化物。这种高产率反应可以在数克规模上进行，并显示出相当大的官能团耐受性。[(18)F]KF·Kryptofix 的使用允许在 10 分钟内加入 (18)F(-)。
• Chemo-, Regio-, and Stereoselective Access to (E)-Boryl-Substituted Allyl Fluorides via Electrophilic Fluorodesilylation
  作者：Seung Hwan Cho、Yongsuk Jung

  DOI：10.1055/a-2089-4260

  日期：2023.11

  chemo-, regio-, and stereoselective electrophilic fluorodesilylation of α-silyl-substituted allylboronate esters. α-Silyl-substituted allylboronate esters can be chemoselectively coupled with Selectfluor, resulting in a variety of (E)-boryl-substituted allyl fluorides in good yields with γ- and (E)-selectivities. The utilities of the obtained (E)-boryl-substituted allyl fluorides are highlighted by

  在此，我们报告了 α-甲硅烷基取代的烯丙基硼酸酯的无过渡金属的化学、区域和立体选择性亲电氟代脱甲硅烷基化反应。α-甲硅烷基取代的烯丙基硼酸酯可以化学选择性地与 Selectfluor 偶联，从而以良好的收率生成各种 ( E )-硼基取代的烯丙基氟化物，并具有 γ- 和 ( E )- 选择性。所获得的 ( E )-硼基取代的烯丙基氟化物的效用通过进一步修饰以提供烯丙基或烷基氟化物衍生物而得到强调。