tert-butyl ethylidenecarbamate | 801290-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tert-butyl ethylidenecarbamate
• 英文别名: tert-butyl N-ethylidenecarbamate
• CAS: 801290-72-2
• 化学式: C₇H₁₃NO₂
• 分子量: 143.186
• InChiKey: ULVYVTAMAVPQAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl ethylidenecarbamate 、 乙酰乙酸甲酯 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.33h， 以76%的产率得到5-tert-butoxycarbonylamino-3-oxo-hexanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  高度取代的2-螺哌啶的合成

  摘要：

  2-螺哌啶是非常合乎需要的，但是在药物发现中却处于代表性的结构之下。2-螺哌啶是通过两锅法或一锅法合成的。在两锅法反应中，向N- Boc亚胺中加入Weiler二价阴离子，然后脱保护并与环酮原位缩合生成官能化的2-螺哌啶核苷，收率好至极佳。在单锅反应中，在梅特兰–贾普条件下，将Chan's二烯添加到N -Boc亚胺中，然后添加碳酸氢钠和环状酮，以中等至良好的收率形成了功能化的2-螺哌啶。

  DOI：

  10.1039/c8ob01272e
• 作为产物：
  描述：

  (1-benzenesulfonyl-ethyl)-carbamic acid tert-butyl ester 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 tert-butyl ethylidenecarbamate
  参考文献：
  名称：

  高度取代的2-螺哌啶的合成

  摘要：

  2-螺哌啶是非常合乎需要的，但是在药物发现中却处于代表性的结构之下。2-螺哌啶是通过两锅法或一锅法合成的。在两锅法反应中，向N- Boc亚胺中加入Weiler二价阴离子，然后脱保护并与环酮原位缩合生成官能化的2-螺哌啶核苷，收率好至极佳。在单锅反应中，在梅特兰–贾普条件下，将Chan's二烯添加到N -Boc亚胺中，然后添加碳酸氢钠和环状酮，以中等至良好的收率形成了功能化的2-螺哌啶。

  DOI：

  10.1039/c8ob01272e

文献信息

• Highly Stereoselective, Organocatalytic Mannich-type Addition of Glyoxylate Cyanohydrin: A Versatile Building Block for the Asymmetric Synthesis of β-Amino-α-ketoacids
  作者：Yusuke Tokuhiro、Kosuke Yoshikawa、Sei Murayama、Takeshi Nanjo、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/acscatal.2c00950

  日期：2022.5.6

  amino acids that exhibit unique bioactivity and reactivity derived from the highly electrophilic carbonyl group at the α-position. Despite the broad utility of the motif, reliable synthetic methods for β-amino-α-ketoacids have been limited to the oxidative homologation of α-amino acids based on a chiral-pool approach. In this article, we report an alternative practical method for the asymmetric synthesis

  β-氨基-α-酮酸是重要的非天然氨基酸，具有独特的生物活性和反应性，来源于α-位的高度亲电羰基。尽管该基序具有广泛的用途，但可靠的 β-氨基-α-酮酸合成方法仅限于基于手性池方法的 α-氨基酸的氧化同源性。在本文中，我们报告了一种基于使用乙醛酸氰醇的高度立体选择性有机催化曼尼希型加成不对称合成 β-氨基-α-酮酸等价物的替代实用方法。最佳氨基硫脲催化剂可提供多种N加合物-Boc亚胺具有优异的收率和立体选择性（收率高达100%，99% ee，94:1 dr），该反应可应用于直接使用α-酰胺基砜作为亚胺前体，显着扩大了底物范围. 实验结构-活性关系和计算研究表明，与胺部分上的取代基的空间排斥以及与双（三氟甲基）苯基的有吸引力的相互作用可能有助于高非对映选择性，并且与硫脲支架相比，硫脲支架提供了更窄的催化袋。由于分子内氢键长度的不同，苯并噻二嗪具有优异的对映选择性。不对称加合物可以很容易地转化为
• Use of (<i>E</i>,<i>E</i>)-Dienoic Acids as Switchable (<i>E</i>,<i>E</i>)- and (<i>Z</i>,<i>E</i>)-Dienyl Anion Surrogates via Ligand-Controlled Palladium Catalysis
  作者：Shun-Zhong Tan、Peng Chen、Lei Zhu、Meng-Qi Gan、Qin Ouyang、Wei Du、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/jacs.2c10004

  日期：2022.12.14

  intrinsic acidic group. Here, we demonstrate that free (E,E)-2,4-dienoic acids form electron-neutral and highest occupied molecular orbital-raised η2-complexes with Pd(0) and undergo Friedel–Crafts-type additions to imines with exclusive α-regioselectivity, giving formal dienylated products after decarboxylation. Unusual and switchable (E,E)- and (Z,E)-selectivity, along with excellent enantioselectivity

  由于其固有的酸性基团，羧酸不易用作碳基亲核试剂。在这里，我们证明游离 ( E , E )-2,4-二烯酸与 Pd(0) 形成电子中性和最高占据分子轨道升高的 η 2 -配合物，并通过 Friedel-Crafts 型加成亚胺α-区域选择性，脱羧后得到正式的二烯化产物。不寻常且可切换的 ( E , E )- 和 ( Z , E)-选择性以及出色的对映选择性分别通过配体控制的外球或内球反应模式实现，这得到了综合密度泛函理论计算研究的充分支持。( E , E )-二烯酸和亚胺之间前所未有的正式还原曼尼希反应也被开发出来以提供富含对映体的 β-氨基酸衍生物。