2-Butyl-6-[2-(4-pyridin-2-ylphenyl)ethynyl]benzo[de]isoquinoline-1,3-dione | 1258880-17-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-Butyl-6-[2-(4-pyridin-2-ylphenyl)ethynyl]benzo[de]isoquinoline-1,3-dione
• 英文别名: 2-butyl-6-[2-(4-pyridin-2-ylphenyl)ethynyl]benzo[de]isoquinoline-1,3-dione
• CAS: 1258880-17-9
• 化学式: C₂₉H₂₂N₂O₂
• 分子量: 430.506
• InChiKey: HXFQSLTVFJKAOX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  50.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(4-溴苯基)吡啶 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2-Butyl-6-[2-(4-pyridin-2-ylphenyl)ethynyl]benzo[de]isoquinoline-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Tuning the emission properties of cyclometalated platinum(II) complexes by intramolecular electron-sink/arylethynylated ligands and its application for enhanced luminescent oxygen sensing

  摘要：

  我们合成了五种新型的环金属化铂(II)配合物(aryl-ppy)Pt(acac)（ppy = 2-苯基吡啶，aryl = N-丁基萘啶胺（NI）乙炔基用于Pt-1，N-丁基萘啶胺（NI）–CH2 –CO–用于Pt-2，4-氰基苯 – CH2 – CO–用于Pt-3，萘乙炔基用于Pt-4，萘-双酮用于Pt-5）。首次通过CC键扩展了ppy配体的π-共轭。含有萘啶胺乙炔基子单元（Pt-1）的配合物显示出深红色/近红外发射（638 nm–700 nm），而其近似物Pt-2（其中NI与ppy子单元之间的连接基团是–CH2CO–）则显示出较蓝移的发射（540 nm–570 nm），但其荧光寿命（τ = 25.5 μs）明显长于Pt-1（τ = 6.6 μs）。Pt-1和Pt-2同时观察到了荧光/磷光发射，但其他配合物仅显示磷光发射。与模型配合物ppyPt(acac)（486 nm）相比，配合物的红移磷光被归因于NI片段的显著电子吸引效应（Pt-1），其电子吸引效果强于之前报道的9-氟烯酮，或是ppy配体的扩展π-共轭（通过CC键）（如Pt-4）。通过理论计算（DFT/TDDFT）解释了配合物发射颜色和荧光寿命（0.86 μs–25.5 μs）的显著调节，即发光的三重激发态被归类为常规的3MLCT状态（给出较小的τ值）或新型的配体局域的3IL发光态（给出较大的τ值）。通过调节荧光寿命，配合物的荧光O2敏感性提升了117倍（Stern–Volmer淬灭常数KSV = 0.234 Torr−1对于Pt-2，相较于KSV = 0.002 Torr−1对于Pt-5）。

  DOI：

  10.1039/c0jm01794a

文献信息

• Tuning the emission properties of cyclometalated platinum(II) complexes by intramolecular electron-sink/arylethynylated ligands and its application for enhanced luminescent oxygen sensing
  作者：Wanhua Wu、Wenting Wu、Shaomin Ji、Huimin Guo、Peng Song、Keli Han、Lina Chi、Jingyin Shao、Jianzhang Zhao

  DOI：10.1039/c0jm01794a

  日期：——

  We have synthesized five novel cyclometalated Pt(II) complexes (aryl-ppy)Pt(acac) (ppy = 2-phenyl pyridine, aryl = N-butyl naphthalimide (NI) ethynylene for Pt-1, N-butyl naphthalimide (NI)–CH2 –CO– for Pt-2, 4-cyanophenyl – CH2 – CO– for Pt-3, naphthal ethynylene for Pt-4 and naphthal-diketo for Pt-5). For the first time, π-conjugation of the ppy ligands was extended via the CC bond. Deep red/near IR emission (638 nm–700 nm) was observed for the complex containing naphthalimide ethynylene subunit (Pt-1), whereas the close analogue Pt-2 (in which the linker between the NI and the ppy subunit is a –CH2CO– group) shows a relatively blue-shifted emission (540 nm–570 nm) but much longer luminescent lifetime (τ = 25.5 μs) than Pt-1 (τ = 6.6 μs). Simultaneous fluorescence/phosphorescence emissions were observed for Pt-1 and Pt-2, but other complexes show sole phosphorescent emission. The red-shifted phosphorescence of the complexes compared to the model complex ppyPt(acac) (486 nm) was attributed to either the significant electron-sink effect of the NI fragment (Pt-1) (for which the electron withdrawing effect is stronger than the previously reported fluoren-9-one), or the extended π-conjugation of the ppy ligand (via CC bond) (e.g.Pt-4). The substantial tuning of the emission color and the luminescent lifetimes (0.86 μs–25.5 μs) of the complexes were rationalized by theoretical calculations (DFT/TDDFT), i.e. the emissive triplet excited states were assigned as the normal 3MLCT state (give smaller τ values) or the novel ligand-localized 3IL emissive state (give larger τ values). With tuning the luminescent lifetimes, the luminescent O2 sensitivity of the complexes was improved by 117-fold (Stern–Volmer quenching constants KSV = 0.234 Torr−1 for Pt-2vs. KSV = 0.002 Torr−1 for Pt-5).

  我们合成了五种新型的环金属化铂(II)配合物(aryl-ppy)Pt(acac)（ppy = 2-苯基吡啶，aryl = N-丁基萘啶胺（NI）乙炔基用于Pt-1，N-丁基萘啶胺（NI）–CH2 –CO–用于Pt-2，4-氰基苯 – CH2 – CO–用于Pt-3，萘乙炔基用于Pt-4，萘-双酮用于Pt-5）。首次通过CC键扩展了ppy配体的π-共轭。含有萘啶胺乙炔基子单元（Pt-1）的配合物显示出深红色/近红外发射（638 nm–700 nm），而其近似物Pt-2（其中NI与ppy子单元之间的连接基团是–CH2CO–）则显示出较蓝移的发射（540 nm–570 nm），但其荧光寿命（τ = 25.5 μs）明显长于Pt-1（τ = 6.6 μs）。Pt-1和Pt-2同时观察到了荧光/磷光发射，但其他配合物仅显示磷光发射。与模型配合物ppyPt(acac)（486 nm）相比，配合物的红移磷光被归因于NI片段的显著电子吸引效应（Pt-1），其电子吸引效果强于之前报道的9-氟烯酮，或是ppy配体的扩展π-共轭（通过CC键）（如Pt-4）。通过理论计算（DFT/TDDFT）解释了配合物发射颜色和荧光寿命（0.86 μs–25.5 μs）的显著调节，即发光的三重激发态被归类为常规的3MLCT状态（给出较小的τ值）或新型的配体局域的3IL发光态（给出较大的τ值）。通过调节荧光寿命，配合物的荧光O2敏感性提升了117倍（Stern–Volmer淬灭常数KSV = 0.234 Torr−1对于Pt-2，相较于KSV = 0.002 Torr−1对于Pt-5）。