9H-fluoren-9-ylmethyl (2E)-3-methylhexa-2,5-dienoate | 476452-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9H-fluoren-9-ylmethyl (2E)-3-methylhexa-2,5-dienoate
• CAS: 476452-70-7
• 化学式: C₂₁H₂₀O₂
• 分子量: 304.389
• InChiKey: QGILTOUJCPVDQU-FYWRMAATSA-N

物化性质

• 沸点：
  446.2±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.099±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9H-fluoren-9-ylmethyl (2E)-3-methylhexa-2,5-dienoate 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate 哌啶 、 四丁基氟化铵 、 水 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 乙氧基乙炔 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 65.83h， 生成 (3E,6E,14E)-(9R,10R,12R,13R,19R,20S)-9,10,12,13-Tetrahydroxy-4,19-dimethyl-20-[(2R,3S)-3-((S)-1-methyl-butyl)-oxiranyl]-8,11,17-trimethylene-oxacycloicosa-3,6,14-trien-2-one
  参考文献：
  名称：

  建议用于安非他命A的结构的非对映异构体的不对称合成及其绝对构型的确定

  摘要：

  非对映体（的不对称合成2的结构（的）1提出了用于amphidinolide A），从培养的藻细胞毒性大环内酯前沟藻。，已经完成。amphidinolide A的绝对构型确定为3从NMR数据的比较，HPLC分析，和[ α ] d amphidinolide A的值，并比较与合成非对映体2和3，其中后者是由特罗斯特的组预先合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.09.120
• 作为产物：
  描述：

  9-芴甲醇 在 正丁基锂 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 9H-fluoren-9-ylmethyl (2E)-3-methylhexa-2,5-dienoate
  参考文献：
  名称：

  (+)-Amphidinolide 的全合成 A. 片段的组装

  摘要：

  (+)-amphidinolide A（一种细胞毒性大环内酯）的结构解析已通过采用全合成和 NMR 光谱分析的组合完成。Amphidinolide A 具有两个跳过的 1,4-二烯亚基，可通过钌催化的烯烃-炔烃偶联获得。之前的全合成表明报告的结构不正确；因此，为了将最大的灵活性纳入综合，最终目标是确定正确的结构，选择了高度收敛的方法。此外，自由使用催化不对称变换来设置单个立体中心。最终游戏设想了三种不同的策略，并且由于合成的高度收敛性，所有三种路线都与相同的三个关键中间体 5、6 和 7 断开连接。

  DOI：

  10.1021/ja0533646

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Alkene-Alkyne Coupling:  Synthesis of the Proposed Structure of Amphidinolide A
  作者：Barry M. Trost、John D. Chisholm、Stephen T. Wrobleski、Michael Jung

  DOI：10.1021/ja027883+

  日期：2002.10.1

  C-25. The C-7 to C-15 subunit involves introduction of chirality by an asymmetric dihydroxylation. The route to the C-16 to C-25 subunit introduces chirality by a Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation and an asymmetric epoxidation. Assembly of the three subunits employs the Ru-catalyzed addition inter- and intramolecularly. The synthesis culminated in the formation of the assigned structure and

  钌催化的烯烃-炔烃偶联为合​​成 1,4 二烯提供了一种强大的方法和一种简化合成策略的方法。在合成amphidinolide A的指定结构的背景下探索了后者的潜力，这也提出了该反应对大环化的适用性的问题。利用该反应可以将目标简化为对应于 C-1 至 C-6、C-7 至 C-15 和 C-16 至 C-25 的三个亚基。C-7 到 C-15 亚基涉及通过不对称二羟基化引入手性。C-16 到 C-25 亚基的路线通过 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化和不对称环氧化引入手性。三个亚基的组装采用 Ru 催化的分子间和分子内加成。合成以指定结构的形成告终，并且与通过两条完全不同的路线独立制备的合成样品相同。正如其他两组所指出的，这种结构似乎是天然产物的非对映异构体。由于该合成通过催化不对称过程引入了亚基的所有立体化学，因此可以轻松访问对映异构体和非对映异构体以定义正确的结构。值得注意的是，与 Pd 催化的交叉偶联或
• Structure Elucidation of (+)-Amphidinolide A by Total Synthesis and NMR Chemical Shift Analysis
  作者：Barry M. Trost、Paul E. Harrington

  DOI：10.1021/ja049292k

  日期：2004.4.28

  The structure elucidation of (+)-amphidinolide A, a cytotoxic macrolide, has been accomplished by employing a combination of NMR chemical shift analysis and total synthesis. Using the reported structure as a starting point, a number of diastereomers of amphidinolide A were prepared. The deviations of the chemical shifts of key protons in each isomer relative to the values reported for the isolated

  (+)-amphidinolide A（一种细胞毒性大环内酯）的结构解析是通过结合核磁共振化学位移分析和全合成完成的。使用报道的结构作为起点，制备了许多amphidinolide A的非对映异构体。每个异构体中关键质子的化学位移相对于分离材料的报告值的偏差用于确定相对立体化学中错误的位置。我们提出的 (+)-amphidinolide A 结构和分离材料的光谱数据非常一致。关键步骤，[Cp*Ru(MeCN)3]PF6 催化的烯烃-炔烃偶联，用于在合成的最后一步形成 20 元环。
• Total Synthesis of (+)-Amphidinolide A. Structure Elucidation and Completion of the Synthesis
  作者：Barry M. Trost、Paul E. Harrington、John D. Chisholm、Stephen T. Wrobleski

  DOI：10.1021/ja053365y

  日期：2005.10.1

  The structure elucidation of (+)-amphidinolide A, a cytotoxic macrolide, has been accomplished by employing a combination of NMR chemical shift analysis and total synthesis. The 20-membered ring of amphidinolide A was formed by a ruthenium-catalyzed alkene-alkyne coupling to forge the C15-C16 bond. Using the reported structure 1 as a starting point, a number of diastereomers of amphidinolide A were

  (+)-amphidinolide A（一种细胞毒性大环内酯）的结构解析是通过结合核磁共振化学位移分析和全合成完成的。通过钌催化的烯烃-炔烃偶联形成C15-C16键，形成amphidinolide A的20元环。使用报道的结构 1 作为起点，制备了许多双环内酯 A 的非对映异构体。每个异构体中关键质子的化学位移相对于天然材料的偏差被用作确定相对立体化学中错误位置的指南。合成材料和天然材料的光谱数据非常吻合。
• An Acid-Catalyzed Macrolactonization Protocol
  作者：Barry M. Trost、John D. Chisholm

  DOI：10.1021/ol026726c

  日期：2002.10.1

  [GRAPHICS]An efficient macrolactonization protocol devoid of any base was developed derived from the use of vinyl esters in transesterification. Subjecting a hydroxy acid and ethoxyacetylene to 2 mol % [RuCl2(p-cymene)](2) in toluene followed by addition of camphorsulfonic acid or inverse addition provided macrolactones in good yields.
• Total Synthesis of (+)-Amphidinolide A. Assembly of the Fragments
  作者：Barry M. Trost、Stephen T. Wrobleski、John D. Chisholm、Paul E. Harrington、Michael Jung

  DOI：10.1021/ja0533646

  日期：2005.10.1

  The structure elucidation of (+)-amphidinolide A, a cytotoxic macrolide, has been accomplished by employing a combination of total synthesis and NMR spectroscopic analysis. Amphidinolide A possesses two skipped 1,4-diene subunits which are accessible by ruthenium-catalyzed alkene-alkyne couplings. Previous total syntheses had revealed that the reported structure was incorrect; therefore, to incorporate

  (+)-amphidinolide A（一种细胞毒性大环内酯）的结构解析已通过采用全合成和 NMR 光谱分析的组合完成。Amphidinolide A 具有两个跳过的 1,4-二烯亚基，可通过钌催化的烯烃-炔烃偶联获得。之前的全合成表明报告的结构不正确；因此，为了将最大的灵活性纳入综合，最终目标是确定正确的结构，选择了高度收敛的方法。此外，自由使用催化不对称变换来设置单个立体中心。最终游戏设想了三种不同的策略，并且由于合成的高度收敛性，所有三种路线都与相同的三个关键中间体 5、6 和 7 断开连接。