diethyl (R)-(2-hydroxy-2-phenylethyl)phosphonate | 172752-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (R)-(2-hydroxy-2-phenylethyl)phosphonate
• 英文别名: (1R)-2-diethoxyphosphoryl-1-phenylethanol
• CAS: 172752-57-7
• 化学式: C₁₂H₁₉O₄P
• 分子量: 258.254
• InChiKey: RGOMJZJNKOLVGT-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.155±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (R)-(2-hydroxy-2-phenylethyl)phosphonate 在 三(2-氯乙基)胺 、 水 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 膦酸,[(2S)-2-氨基-2-苯基乙基]-,二乙基酯
  参考文献：
  名称：

  光信反应简便合成光学活性 α-氨基-α-芳基乙基膦酸酯

  摘要：

  我们描述了一种方便且简单的光学活性 β-氨基-β-芳基乙基膦酸酯的合成，该合成基于手性 β-芳基-β-羟乙基膦酸酯的 Mitsunobe 反应，依次由假丝酵母脂肪酶催化相应外消旋物的动力学拆分制备。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400420
• 作为产物：
  描述：

  (2-氧代-2-苯乙基)膦酸二乙酯 在 baker's yeast 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 120.0h， 以65%的产率得到diethyl (R)-(2-hydroxy-2-phenylethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  贝克酵母对映选择性还原2-氧代烷基膦酸二乙酯

  摘要：

  贝克酵母催化2-氧代烷基膦酸二乙酯的不对称还原性生物转化，从而以高收率和高对映体过量（> 97％）产生2-羟烷基膦酸二乙酯。如光谱分析所示，这些羟基膦酸酯以通过膦酸酯氧和羟基氢之间的分子内氢键“冻结”的构型存在。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00742-q

文献信息

• Application of cyanobacteria for chiral phosphonate synthesis
  作者：M. Górak、E. Żymańczyk-Duda

  DOI：10.1039/c5gc01195g

  日期：——

  This is the first report on morphologically different strains of cyanobacteria: Arthrospira maxima, Nostoc cf-muscorum and Nodularia sphaerocarpa used for enantioselective bioreduction of selected, structurally different diethyl esters of oxophosphonic acids. The efficiency of the asymmetric hydrogen transfer was strongly dependent on the chemical structure of the substrates. Arthrospira maxima was active only toward diethyl (S)-2-oxopropylphosphonate (20% of yield, 99% of ee), whereas the application of Nostoc cf-muscorum as a biocatalyst allowed diethyl (S)-2-hydroxy-2-phenylethylphosphonate with a high enantiomeric excess (99%) and with 26% conversion degree to be obtained. Employing Nodularia sphaerocarpa led to the most spectacular result – diethyl (S)-2-hydroxy-2-phenylethylphosphonate with a degree of conversion of 99% and an optical purity of 92%. Enantioselective bioconversion of oxophosphonate with an aromatic side group located in the immediate vicinity of the carbonyl functionality was achieved for the first time. Additionally, flow cytometry showed excellent resistance of the cells of Nodularia sphaerocarpa against the examined xenobiotic – 2-oxo-2-phenylethylphosphonate, these cells remain viable at the concentration of 10 mM of the bioconversion substrate compared to the 1 mM described previously for a fungal biocatalyst. The effect of cultivation medium, light source and light cycle (light : dark) on the effectiveness of the biotransformation process was examined.

  这是一份关于形态上不同的蓝藻菌株的首次报告：阿尔特罗螺旋藻（Arthrospira maxima）、拟氮球藻（Nostoc cf-muscorum）和球形小结藻（Nodularia sphaerocarpa），它们用于选择性、结构不同的二乙基氧膦酸酯的对映选择性生物还原。非对称氢转移的效率在很大程度上依赖于底物的化学结构。阿尔特罗螺旋藻仅对二乙基(S)-2-氧丙基膦酸酯表现出活性（产率20%，对映体过量99%），而采用拟氮球藻作为生物催化剂能够得到具有高对映选择过量（99%）和26%转化率的二乙基(S)-2-羟基-2-苯乙基膦酸酯。使用球形小结藻的结果最为显著——可获得转化率为99%且光学纯度为92%的二乙基(S)-2-羟基-2-苯乙基膦酸酯。首次实现了带有芳香侧基的氧膦酸酯在羰基功能团附近的对映选择性生物转化。此外，流式细胞术显示球形小结藻细胞对所测定的外源物质——2-氧-2-苯乙基膦酸酯具有极好的耐受性，这些细胞在10 mM的生物转化底物浓度下仍保持活力，而之前针对真菌生物催化剂仅为1 mM。研究还考察了培养基、光源和光周期（光：暗）对生物转化过程有效性的影响。
• Enantioselective reduction of ketophosphonates using adducts of chiral natural acids with sodium borohydride
  作者：E.V. Gryshkun、V. Nesterov、O. I. Kolodyazhnyi

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.409

  日期：——

  asymmetric reduction of αand β ketophosphonates using chiral complexes prepared from sodium borohydride and natural aminoacids or tartaric acids was developed. Reduction of α or β ketophosphonates by these reagents led to formation of chiral (S)or (R)hydroxyphosphonates. Reduction of chiral di-(1R,2S,5R)-menthylketophosphonates by the chiral complexes NaBH4/(R,R)-proline or NaBH4/(R,R)-tartaric acid due to

  开发了一种使用由硼氢化钠和天然氨基酸或酒石酸制备的手性配合物不对称还原 α 和 β 酮膦酸酯的方法。这些试剂还原 α 或 β 酮膦酸酯导致手性 (S) 或 (R) 羟基膦酸酯的形成。由于双匹配不对称诱导，手性复合物 NaBH4/(R,R)-脯氨酸或 NaBH4/(R,R)-酒石酸还原手性二-(1R,2S,5R)-薄荷基酮膦酸酯导致立体选择性增加反应并导致羟基膦酸酯的形成高达 90% ee 或更高。使用 2-羟基-3 氯丙基膦酸二甲酯作为制备多克数量的多种生物活性化合物的 chiron。
• Enantioselective reduction of diethyl 2-oxoalkylphosphonates by baker's yeast
  作者：Ewa Żymańczyk-Duda、Barbara Lejczak、Pawel Kafarski、Jean Grimaud、Peter Fischer

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00742-q

  日期：1995.10

  Baker's yeast catalyses the asymmetric reductive biotransformation of diethyl 2-oxoalkylphosphonates yielding diethyl 2-hydroxyalkylphosphonates in good yields and with high enantiometric excess (>97%). As indicated by spectral analyses these hydroxyphosphonates exist in conformation which is “frozen” by intramolecular hydrogen bonding between phosphonate oxygen and hydroxyl hydrogen

  贝克酵母催化2-氧代烷基膦酸二乙酯的不对称还原性生物转化，从而以高收率和高对映体过量（> 97％）产生2-羟烷基膦酸二乙酯。如光谱分析所示，这些羟基膦酸酯以通过膦酸酯氧和羟基氢之间的分子内氢键“冻结”的构型存在。
• 10.1021/acs.orglett.4c01716
  作者：Fang, Jiali、Ren, Hanwen、Xu, Shaowu、Huang, Chenming、Jiang, Yingqian、Zhang, Wenhe、You, Song、Qin, Bin

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01716

  日期：——

  essential building blocks for organophosphorus compounds. However, the asymmetric synthesis of these units remains a significant challenge. Herein, we describe a one-pot chemoenzymatic cascade process to access chiral β-hydroxyphosphonates, which combines photo-oxidative chemical reactions and bioreductions. The incorporation of photooxidation in the chemical reaction resulted in up to 92% yield and

  手性 β-羟基膦酸酯是有机磷化合物的重要组成部分。然而，这些单元的不对称合成仍然是一个重大挑战。在这里，我们描述了一种获得手性β-羟基膦酸盐的一锅化学酶级联过程，该过程结合了光氧化化学反应和生物还原。化学反应中光氧化的结合导致级联中 β-羟基膦酸酯的产率高达 92%，对映体过量 (ee) 大于 99%。此外，( S )-(2-羟基-2-苯基乙基)膦酸二乙酯的放大也证明了该策略的潜在应用。
• Nonenzymatic kinetic resolution of racemic β-hydroxyalkanephosphonates with a chiral copper catalyst
  作者：Atsushi Moriyama、Shintaro Matsumura、Masami Kuriyama、Osamu Onomura

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.04.059

  日期：2010.4

  Kinetic resolution of beta-hydroxyalkanephosphonates was efficiently performed by 2-fluorobenzoylation in the presence of copper(II) triflate and (R,R)-Ph-BOX as a catalyst with good s value of up to 21 (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.