1-phenyl-4,4-bis(methoxycarbonyl)cyclopentene | 100747-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenyl-4,4-bis(methoxycarbonyl)cyclopentene
• 英文别名: Dimethyl 3-phenyl-3-cyclopentene-1,1-dicarboxylate；dimethyl 3-phenylcyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate
• CAS: 100747-48-6
• 化学式: C₁₅H₁₆O₄
• 分子量: 260.29
• InChiKey: HAHJZAVSRKYLIU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.194±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenyl-4,4-bis(methoxycarbonyl)cyclopentene 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以100%的产率得到dimethyl 3-phenylcyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  环状烯烃不对称氢化的手性杂碳环化合物

  摘要：

  通过使用环状烯烃的不对称氢化，已经合成了几种类型的手性杂环和碳环化合物。N，P连接的铱催化剂将具有各种取代基和杂官能团的六元环烯烃还原为良好至优异的对映选择性，而五元环烯烃的还原通常选择性较低，给出适度的对映异构体过量。氢化的立体选择性在很大程度上取决于五元环烯烃而不是六元环烯烃的底物结构。六元烯烃还原反应中形成的主要对映异构体可通过选择性模型预测，异构体烯烃具有互补的对映选择性，氢化后可得到相反的旋光异构体。顺式环己烷羧酸盐。

  DOI：

  10.1002/chem.201104073
• 作为产物：
  描述：

  (1-溴甲基-乙烯基)-苯 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 potassium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 丁酮 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1-phenyl-4,4-bis(methoxycarbonyl)cyclopentene
  参考文献：
  名称：

  环状烯烃不对称氢化的手性杂碳环化合物

  摘要：

  通过使用环状烯烃的不对称氢化，已经合成了几种类型的手性杂环和碳环化合物。N，P连接的铱催化剂将具有各种取代基和杂官能团的六元环烯烃还原为良好至优异的对映选择性，而五元环烯烃的还原通常选择性较低，给出适度的对映异构体过量。氢化的立体选择性在很大程度上取决于五元环烯烃而不是六元环烯烃的底物结构。六元烯烃还原反应中形成的主要对映异构体可通过选择性模型预测，异构体烯烃具有互补的对映选择性，氢化后可得到相反的旋光异构体。顺式环己烷羧酸盐。

  DOI：

  10.1002/chem.201104073

文献信息

• Control of Regioselectivity in Pd(0)-Catalyzed Coupling−Cyclization Reaction of 2-(2‘,3‘-Allenyl)malonates with Organic Halides
  作者：Shengming Ma、Ning Jiao、Shimin Zhao、Hairong Hou

  DOI：10.1021/jo0108616

  日期：2002.5.1

  in the Pd(0)-catalyzed coupling-cyclization of 2-(2',3'-allenyl)malonates with organic halides is determined by the steric and electronic effects of both substrates. By deliberate control of the reaction conditions, the regioselectivity of this reaction can be tuned. With conditions A and B, the reaction afforded vinylic cyclopropane derivatives, while with conditions C and D, the reaction afforded

  在Pd（0）催化的2-（2'，3'-烯基）丙二酸酯与有机卤化物的偶合偶联环化中的区域选择性取决于两个底物的空间和电子效应。通过控制反应条件，可以调节该反应的区域选择性。在条件A和B下，反应得到乙烯基环丙烷衍生物，而在条件C和D下，反应以高度选择性的方式得到环戊烯衍生物。在类似条件下，1-烯基卤化物倾向于形成更多的三元环状产物。在丙二烯部分和芳基卤化物的2'-位上增加的空间位阻有利于五元环状产物的形成。
• Reverse of Regioselectivity in Intramolecular Nucleophilic Substitution of π-Allyl Palladium Species. Highly Selective Formation of Vinylic Cyclopropanes via the Pd(0)-Catalyzed Coupling−Cyclization Reaction of Organic Iodides with 2-(2‘,3‘-Dienyl)malonates
  作者：Shengming Ma、Shimin Zhao

  DOI：10.1021/ol006165u

  日期：2000.8.1

  Vinylic cyclopropanes were formed highly selectively via the Pd(PPh(3))(4)-catalyzed insertion-intramolecular nucleophilic substitution reaction of aryl or 1-alkenyl iodides with 2-(2', 3'-dienyl)malonates. The regioselectivity observed here is different from what was reported by Cazes et al.

  乙烯基环丙烷通过Pd（PPh（3））（4）催化的芳基或1-链烯基碘化物与2-（2'，3'-二烯基）丙二酸酯的插入-分子内亲核取代反应而高度选择性地形成。此处观察到的区域选择性与Cazes等人报道的不同。
• FeCl₃ -Catalyzed Ring-Closing Carbonyl-Olefin Metathesis
  作者：Lina Ma、Wenjuan Li、Hui Xi、Xiaohui Bai、Enlu Ma、Xiaoyu Yan、Zhiping Li

  DOI：10.1002/anie.201604349

  日期：2016.8.22

  carbonyl–olefin metathesis is an ongoing challenge in organic synthesis. Reported herein is an FeCl3‐catalyzed ring‐closing carbonyl–olefin metathesis. The protocol allows access to a range of carbo‐/heterocyclic alkenes with good efficiency and excellent trans diastereoselectivity. The methodology presents one of the rare examples of catalytic ring‐closing carbonyl–olefin metathesis. This process is

  利用催化羰基-烯烃复分解反应是有机合成中的一项持续挑战。本文报道的是FeCl 3催化的闭环羰基烯烃复分解反应。该协议允许以良好的效率和出色的反非对映异构选择性访问各种碳/杂环烯烃。该方法学是催化闭环羰基烯烃复分解的罕见例子之一。提议通过FeCl 3催化的氧杂环丁烷的形成，然后进行逆向开环以提供易位产物来进行此过程。
• Carbopalladation of β-allenylmalonates : a way to cyclopentenyl or vinylcyclopropyl derivatives.
  作者：Mohammed Ahmar、Bernard Cazes、Jacques Gore

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)89253-9

  日期：1985.1
• Formation de derives cyclopenteniques et vinylcyclopropaniques lors de la carbopalladation de diesters et d' α-sulfonylesters alleniques
  作者：Mohammed Ahmar、Bernard Cazes、Jacques Gore

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81636-7

  日期：1987.1