(αR,4S,5R,7R,7aS,8aS)-3,4,5,6,7,7a,8,8a-octahydro-5-hydroxy-α,7-dimethyl-oxo-1H-cyclopropa<3,4>cycloocta<1,2-c>furan-4-butyraldehyde acetate | 173864-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: (αR,4S,5R,7R,7aS,8aS)-3,4,5,6,7,7a,8,8a-octahydro-5-hydroxy-α,7-dimethyl-oxo-1H-cyclopropa<3,4>cycloocta<1,2-c>furan-4-butyraldehyde acetate
• 英文别名: [(2S,4S,5R,7R,8S)-5-methyl-12-oxo-8-[(2R)-5-oxopentan-2-yl]-11-oxatricyclo[7.3.0.02,4]dodec-1(9)-en-7-yl] acetate
• CAS: 173864-67-0
• 化学式: C₁₉H₂₆O₅
• 分子量: 334.412
• InChiKey: BHNWHGOVNKBYLB-LHOVYISRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.68
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  69.67
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴化异丙基(三苯基)磷 、 (αR,4S,5R,7R,7aS,8aS)-3,4,5,6,7,7a,8,8a-octahydro-5-hydroxy-α,7-dimethyl-oxo-1H-cyclopropa<3,4>cycloocta<1,2-c>furan-4-butyraldehyde acetate 在 正丁基锂 作用下， 生成 (+)-acetoxycrenulide
  参考文献：
  名称：

  二萜类海洋毒素 (+)-Acetoxycrenulide 的不对称合成

  摘要：

  描述了对海洋毒素 (+)-acetoxycrenulide 的对映选择性途径。合成的早期阶段将 (R)-香茅醇转化为丁烯内酯，其唯一立体中心由萜烯醇提供。三个连续的手性碳原子随后通过对映纯烯丙基膦酰胺试剂的共轭加成设置为必需的绝对构型。所得产物在几个步骤中转化为初级氧化硒，其在二甲基乙酰胺中在 220°C 下的热活化促进了连续的 1,2-消除和克莱森重排。目标的环辛酮核在这一步形成。合成的最后阶段涉及一系列完全立体选择性的反应，包括 Simmons-Smith 环丙烷化和受控的 Dibal-H 还原。

  DOI：

  10.1021/ja9533609
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,4S,7R,7aS,8aS,8bR)-4-<(1R)-4-(tert-butyldiphenylsiloxy)-1-methylbutyl>octahydro-7-methyl-1H-cyclopropa<3,4>cycloocta<1,2-c>furan-1,5(2H)-dione 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium periodate 、 重铬酸吡啶 、 苯基氯化硒 、 4 A molecular sieve 、 Celite 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 氟化氢吡啶 、 silver carbonate 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 (αR,4S,5R,7R,7aS,8aS)-3,4,5,6,7,7a,8,8a-octahydro-5-hydroxy-α,7-dimethyl-oxo-1H-cyclopropa<3,4>cycloocta<1,2-c>furan-4-butyraldehyde acetate
  参考文献：
  名称：

  二萜类海洋毒素 (+)-Acetoxycrenulide 的不对称合成

  摘要：

  描述了对海洋毒素 (+)-acetoxycrenulide 的对映选择性途径。合成的早期阶段将 (R)-香茅醇转化为丁烯内酯，其唯一立体中心由萜烯醇提供。三个连续的手性碳原子随后通过对映纯烯丙基膦酰胺试剂的共轭加成设置为必需的绝对构型。所得产物在几个步骤中转化为初级氧化硒，其在二甲基乙酰胺中在 220°C 下的热活化促进了连续的 1,2-消除和克莱森重排。目标的环辛酮核在这一步形成。合成的最后阶段涉及一系列完全立体选择性的反应，包括 Simmons-Smith 环丙烷化和受控的 Dibal-H 还原。

  DOI：

  10.1021/ja9533609

文献信息

• Total Synthesis of Natural (+)-Acetoxycrenulide
  作者：Leo A. Paquette、Ting-Zhong Wang、Emmanuel Pinard

  DOI：10.1021/ja00109a041

  日期：1995.2