(Z)-3-[2H1]-1-phenylprop-2-enyl acetate | 914649-80-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-3-[2H1]-1-phenylprop-2-enyl acetate
• CAS: 914649-80-2
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 177.207
• InChiKey: WAUKBOOEPYNAGU-KRSQNSJJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.48
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3-[2H1]-1-phenylprop-2-enyl acetate 在 双(乙腈)氯化钯(II) potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 (E)-1-[2H1]-3-phenylprop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  钼的C1对称络合物催化的不对称烯丙基取代：配体的结构要求和反应的立体化学过程。

  摘要：

  衍生自氨基酸的新手性配体（R）-（-）-12 a和（S）-（+）-12 c（VALDY）在标题反应中的应用，涉及肉桂基（线性）和异肉桂基（支化）型底物（4和5-> 6）导致极佳的区域选择性和对映体选择性（> 30：1，<或= 98％ee），表明具有单个手性中心的配体能够进行高度不对称诱导。讨论了配体的结构要求和机理。氘标记底物的单一对映体（线性38 c和支链37 c）的应用以及通过（2）H {（1）H} NMR光谱法在手性液晶基质中分析产物（41-43）区分反应的立体化学途径。对于配体（S）-（+）-12 c，匹配的支链底物对映体为（S）-5，通过涉及立体化学净保留的过程将其转化为具有很高的区域和立体选择性的（R）-6。发现支链底物的错配对映异构体为（R）-5，其也被转化为（R）-6，即具有明显的净反转，但是速率较低且总对映选择性较低。可以称为“记忆效应”的后一个特征降低了外消旋底物（+/

  DOI：

  10.1002/chem.200501574
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-1-苯基-2-丙炔-1-醇 在 Schwartz reagent 、 (4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.34h， 生成 (Z)-3-[2H1]-1-phenylprop-2-enyl acetate
  参考文献：
  名称：

  钼的C1对称络合物催化的不对称烯丙基取代：配体的结构要求和反应的立体化学过程。

  摘要：

  衍生自氨基酸的新手性配体（R）-（-）-12 a和（S）-（+）-12 c（VALDY）在标题反应中的应用，涉及肉桂基（线性）和异肉桂基（支化）型底物（4和5-> 6）导致极佳的区域选择性和对映体选择性（> 30：1，<或= 98％ee），表明具有单个手性中心的配体能够进行高度不对称诱导。讨论了配体的结构要求和机理。氘标记底物的单一对映体（线性38 c和支链37 c）的应用以及通过（2）H {（1）H} NMR光谱法在手性液晶基质中分析产物（41-43）区分反应的立体化学途径。对于配体（S）-（+）-12 c，匹配的支链底物对映体为（S）-5，通过涉及立体化学净保留的过程将其转化为具有很高的区域和立体选择性的（R）-6。发现支链底物的错配对映异构体为（R）-5，其也被转化为（R）-6，即具有明显的净反转，但是速率较低且总对映选择性较低。可以称为“记忆效应”的后一个特征降低了外消旋底物（+/

  DOI：

  10.1002/chem.200501574

文献信息

• 2H-quadrupolar coupling-based analysis of stereochemical and regiochemical memory in the Pd-catalysed allylic alkylation of iso-cinnamyl type substrates employing the chiral monophosphine ligands ‘MOP’ and ‘MAP’
  作者：Laure Gouriou、Guy C Lloyd-Jones、Štěpán Vyskočil、Pavel Kočovský

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.09.015

  日期：2003.12

  the regiochemical and stereochemical outcome of the reaction of both enantiomers of iso-cinnamyl ester substrates in 2H-labelled but racemic samples. The analysis allows the comparison of relative rates of two competing isomerisation processes occurring in the π-allyl intermediates in the Pd-catalysed reaction, one of which facilitates asymmetric induction, the other resulting in loss of regiochemical

  已知Pd-'MOP'（MOP = 2-甲氧基-2'-二苯基膦-1,1'-联萘）催化乙酸异肉桂酯与NaC（Me）（CO 2 Me）2的反应区域化学记忆效应，导致支链烷基化产物的主要产生。使用“ MAP”作为配体的类似反应（MAP ＝ 2 - N，N-二甲基氨基-2′-二苯基膦基-1，1′-联萘）以“正常”区域选择性进行，主要产生产物的线性异构体。A 2已经开发出基于H-NMR的分析方法，该方法在手性液晶基质中采用四极偶联，有助于同时研究异肉桂酸酯底物的两种对映体在2中的反应的区域化学和立体化学结果。H标记但外消旋的样品。该分析允许比较在Pd催化的反应中在π-烯丙基中间体中发生的两种竞争性异构化过程的相对速率，其中一种促进不对称诱导，另一种导致区域化学记忆的丧失。证明了这两个过程是部分偶联的，然后这限制了支化产物中高整体对映体过量的获得，以至于在低区域化学保留的情况下进行的反应。发现观察到的高