11,12-methylenedioxy-2-oxo-2,4,5,6,8,9-hexahydro-1H-benzo[a]cyclopenta[i]quinolizine | 587833-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 11,12-methylenedioxy-2-oxo-2,4,5,6,8,9-hexahydro-1H-benzo[a]cyclopenta[i]quinolizine
• 英文别名: 5,7-Dioxa-13-azapentacyclo[11.7.0.01,17.02,10.04,8]icosa-2,4(8),9,17-tetraen-19-one
• CAS: 587833-70-3
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₃
• 分子量: 283.327
• InChiKey: VDRWXIDNOWUZIH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  11,12-methylenedioxy-2-oxo-2,4,5,6,8,9-hexahydro-1H-benzo[a]cyclopenta[i]quinolizine 在 锌 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 0.5h， 以65%的产率得到3-dehydroxy-2-demethoxy-1,2-dihydro-2-oxocephalotaxine
  参考文献：
  名称：

  一种新颖而有效的全合成头孢他辛。

  摘要：

  [反应：见正文]在一种概念上新颖的策略基础上，完成了头孢他辛（CET）的全合成，头孢他辛是一类结构独特的头孢类生物碱的母体，该策略以跨环的还原性骨架重排为构建环戊二烯的关键转变。 CET的五环骨架。指定的Clemmensen-Clemo-Prelog-Leonard还原性重排的合成潜力首次在CET苯并enza庚因亚基的简便合成中得到了证明。发现了一种新型的环内烯胺（环戊烯酮）环化，并将其合理化为一种不寻常的偶氮-纳扎罗夫型环化反应。

  DOI：

  10.1021/ol035098b
• 作为产物：
  描述：

  胡椒乙胺 在 劳森试剂 、 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 lithium chloride 、 锌 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~115.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 39.5h， 生成 11,12-methylenedioxy-2-oxo-2,4,5,6,8,9-hexahydro-1H-benzo[a]cyclopenta[i]quinolizine
  参考文献：
  名称：

  还原氧-纳扎罗夫环化促进环戊[1,2-b]吡咯并[1,2-a]氮杂环体系的便捷构建：百部明和三尖杉碱的正式全合成

  摘要：

  实现了以环戊[1,2- b ]吡咯并[1,2- a ]氮杂环骨架为核心的百部胺和头孢他辛的正式全合成。合成中的一般合成策略以还原性氧-纳扎罗夫环化为关键步骤，从而从容易获得的起始材料中实现 N-取代螺环四元立体中心的多功能构建。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00035

文献信息

• Formal Syntheses of (±)-Stemonamine and (±)-Cephalotaxine
  作者：Yu-Ming Zhao、Peiming Gu、Hai-Jun Zhang、Qing-Wei Zhang、Chun-An Fan、Yong-Qiang Tu、Fu-Min Zhang

  DOI：10.1021/jo900113s

  日期：2009.4.17

  A short and efficient approach to aza-quaternary pyrrolo[1,2-a]azepine 8 and aza-quaternary indolizine 23, as the crucial intermediates for syntheses of stemonamine (1a) and cephalotaxine (1b), has been developed on the basis of the key intramolecular Schmidt reaction of symmetric azido-diones 5 and 18, respectively.

  在氮杂-吡咯并[1,2- a ]氮杂8和氮杂-四氮杂吲哚23的短而有效的方法的基础上，已经开发了一种方法，它们是合成stem烯胺（1a）和头孢他辛（1b）的关键中间体。对称叠氮基二酮5和18的关键分子内Schmidt反应。
• A Novel and Efficient Total Synthesis of Cephalotaxine
  作者：Wei-Dong Z. Li、Yong-Qiang Wang

  DOI：10.1021/ol035098b

  日期：2003.8.1

  [reaction: see text] Total synthesis of cephalotaxine (CET), the parent member of a class of structurally unique antileukemia Cephalotaxus alkaloids, was accomplished on the basis of a conceptually novel strategy featuring transannular reductive skeletal rearrangements as the key transformations for the construction of the pentacyclic ring skeleton of CET. The synthetic potential of the designated

  [反应：见正文]在一种概念上新颖的策略基础上，完成了头孢他辛（CET）的全合成，头孢他辛是一类结构独特的头孢类生物碱的母体，该策略以跨环的还原性骨架重排为构建环戊二烯的关键转变。 CET的五环骨架。指定的Clemmensen-Clemo-Prelog-Leonard还原性重排的合成潜力首次在CET苯并enza庚因亚基的简便合成中得到了证明。发现了一种新型的环内烯胺（环戊烯酮）环化，并将其合理化为一种不寻常的偶氮-纳扎罗夫型环化反应。
• Reductive Oxy-Nazarov Cyclization toward Expedient Construction of a Cyclopenta[1,2-<i>b</i>]pyrrolo[1,2-<i>a</i>]azepine Ring System: Formal Total Syntheses of Stemonamine and Cephalotaxine
  作者：Xifei Yan、Qin Zhang、Jianfeng Zheng、Wei-Dong Z. Li

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00035

  日期：2024.4.5

  cyclopenta[1,2-b]pyrrolo[1,2-a]azepine ring skeleton were achieved. The general synthetic strategy in the synthesis features the reductive oxy-Nazarov cyclization as key step, leading to the versatile construction of N-substituted spiro quaternary stereogenic centers from readily available starting materials.

  实现了以环戊[1,2- b ]吡咯并[1,2- a ]氮杂环骨架为核心的百部胺和头孢他辛的正式全合成。合成中的一般合成策略以还原性氧-纳扎罗夫环化为关键步骤，从而从容易获得的起始材料中实现 N-取代螺环四元立体中心的多功能构建。