3,17β-(bis)-tertbutyldimethylsilyloxy-17α-ethynyl-β-estradiol | 346700-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3,17β-(bis)-tertbutyldimethylsilyloxy-17α-ethynyl-β-estradiol
• 英文别名: (((8R,9S,13S,14S,17R)-17-ethynyl-13-methyl-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthrene-3,17-diyl)bis(oxy))bis(tert-butyldimethylsilane)；3,17-O-bis(tert-butyldimethylsilyl)-17α-ethynylestradiol；tert-butyl-[[(8R,9S,13S,14S,17R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-17-ethynyl-13-methyl-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]oxy]-dimethylsilane
• CAS: 346700-23-0
• 化学式: C₃₂H₅₂O₂Si₂
• 分子量: 524.935
• InChiKey: MUBDWWHCUCWTNU-KPXLRXGRSA-N

物化性质

• 沸点：
  512.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.32
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,17β-(bis)-tertbutyldimethylsilyloxy-17α-ethynyl-β-estradiol 在 正丁基锂 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 17β-tertbutyldimethylsilyloxy-17α-([5-cyclodecen-3,7-diynylmethyl]-2-propynoate)-β-estradiol
  参考文献：
  名称：

  Target-Directed Enediynes:  Designed Estramycins

  摘要：

  The goal of selective targeting of enediyne cytotoxins has been investigated using estrogenic delivery vehicles. A series of estrogen-enediyne conjugates were assembled, and affinity for human estrogen receptor [hERalpha] was determined. The most promising candidate induced receptor degradation following Bergman cycloaromatization and caused inhibition of estrogen-induced transcription in T47-D human breast cancer cells.

  DOI：

  10.1021/jo0055842
• 作为产物：
  描述：

  3-(O-tert-butyl(dimethyl)silyl)estrone 在 咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 3,17β-(bis)-tertbutyldimethylsilyloxy-17α-ethynyl-β-estradiol
  参考文献：
  名称：

  钯(II)催化的寡肽位点选择性C(sp3)−H烷基化：寡肽-药物缀合的关键方法

  摘要：

  以乙酸四丁基铵为关键添加剂，开发了钯 (II) 催化的寡肽 C(sp 3 )−H 炔基化反应。通过分子设计，乙炔基序作为关键，将多种含羰基的药效团引入到寡肽上，从而为通过CH官能化合成和修饰新型寡肽-药效团缀合物提供了化学工具。通过该方法合成了与粪甾烷醇和雌二醇的二肽缀合物，其在向核激素受体过度表达的肿瘤细胞靶向药物递送方面具有潜在的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201706367

文献信息

• Modular and Stereoselective Synthesis of C-Aryl Glycosides via Catellani Reaction
  作者：Weiwei Lv、Yanhui Chen、Si Wen、Dan Ba、Guolin Cheng

  DOI：10.1021/jacs.0c07634

  日期：2020.9.2

  In this work, we describe a Catellani-type C-H glycosylation to provide rapid access to various highly decorated α-C-(hetero)aryl glycosides in a modular and stereoselective manner (>90 examples). The termination step is flexible, which is demonstrated by ipso-Heck reaction, hydrogenation, Suzuki coupling, and Sonogashira coupling. Application of this methodology has been showcased by preparing gl

  在这项工作中，我们描述了 Catellani 型 CH 糖基化，以模块化和立体选择性的方式（> 90 个例子）提供对各种高度装饰的 α-C-（杂）芳基糖苷的快速访问。终止步骤是灵活的，这可以通过 ipso-Heck 反应、氢化、Suzuki 偶联和 Sonogashira 偶联得到证明。通过制备糖苷-药效团缀合物和达格列净类似物展示了该方法的应用。值得注意的是，本文开发的技术代表了涉及 SN1 途径的 Catellani 型烷基化的一个前所未有的例子。
• Palladium-Catalyzed Amide-Directed Hydrocarbofunctionalization of 3-Alkenamides with Alkynes
  作者：Zibo Bai、Ziqian Bai、Fangfang Song、Hao Wang、Gong Chen、Gang He

  DOI：10.1021/acscatal.9b04285

  日期：2020.1.17

  regioselectivity. 3-Butenamide underwent a three-component coupling reaction with internal alkynes and carboxylic acids to give vinyl ester products. Preliminary mechanistic studies indicate that the intramolecular migratory insertion of alkynyl or vinyl palladium species into the C═C bond is responsible for the γ-selective alkynylation or alkenylation of the alkene group.

  已开发了钯催化的未活化烯烃与不同炔烃的羧酰胺指导的烃官能化反应。利用8-氨基喹啉助剂通过形成热力学上有利的五元Palladacycle中间体来增加烯烃的反应性并控制区域选择性。在邻位存在下，带有C4取代烯基的3-烯烃甲酰胺与各种末端炔烃反应-苯基苯甲酸促进剂，可高产率和高区域选择性地生成γ-炔基化产物。3-丁烯酰胺与内部炔烃和羧酸进行三组分偶联反应，得到乙烯基酯产物。初步的机理研究表明，炔基或乙烯基钯分子在分子内迁移插入C═C键是造成烯烃基团的γ-选择性炔基化或烯基化的原因。
• Development of 3-triazenylaryne and its application to iterative aryne reactions <i>via o</i>-triazenylarylboronic acids
  作者：Motoki Ito、Yuta Takishima、Rinto Ishikawa、Mao Kamimura、Hana Watanabe、Takehiro Konishi、Kazuhiro Higuchi、Shigeo Sugiyama

  DOI：10.1039/d3cc04878k

  日期：——

  Herein, a novel aryne species, 3-triazenylaryne, was developed and its regioselectivity was revealed. Based on the regioselectivity, various alkyne moieties were introduced by iodoalkynylation, and further derivatization to o-triazenylarylboronic acids as 3-alkynylaryne precursors was enabled. Therefore, 3-triazenylaryne was developed as a divergent platform for the generation of various 3-alkynylarynes

  在此，开发了一种新的芳炔物种，3-三氮烯基芳炔，并揭示了其区域选择性。基于区域选择性，通过碘炔基化引入各种炔部分，并能够进一步衍生为邻三氮烯基芳基硼酸作为3-炔基芳基前体。因此，3-三氮烯基芳烃被开发为生成各种3-炔基芳烃的不同平台。