(S,S)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-diphenylethylenediamine | 214976-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (S,S)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-diphenylethylenediamine
• 英文别名: (S,S)-N,N'-di(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine；((1S,2S)-(-)-1,2-diphenylethanediyl)bis(nitrilomethylidyne)bis(2,4-di-tert-butyl)phenol；H2Salphen；2,4-ditert-butyl-6-[[(1S,2S)-2-[(3,5-ditert-butyl-2-hydroxyphenyl)methylideneamino]-1,2-diphenylethyl]iminomethyl]phenol
• CAS: 214976-78-0
• 化学式: C₄₄H₅₆N₂O₂
• 分子量: 644.941
• InChiKey: HCQRRDBXJCKYAN-UWXQCODUSA-N

物化性质

• 熔点：
  197-198 °C
• 沸点：
  673.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.1
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  65.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-diphenylethylenediamine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以90%的产率得到6,6'-((((1S,2S)-1,2-diphenylethane-1,2-diyl)bis(azanediyl))-bis(methylene))bis(2,4-di-tert-butylphenol)
  参考文献：
  名称：

  具有新型手性钳型NHC配体的第4组金属配合物：合成，结构和催化活性†

  摘要：

  通过从M（NR 2）4（M = Ti，Zr，Hf; R = Me，Et）和手性钳型NHC配体L4（L4a和L4b）中去除胺可以制备高收率的手性4族NHC-金属配合物，L 5和L 6衍生自（S，S）-二苯基-1,2-乙二胺。用1当量处理M（NR 2）4 在苯溶液中重结晶后，L4在THF中的手性得到手性钛酰胺（L4）Ti（NMe 2）（Br）（THF）（7）和（L4）Ti（NMe 2））（Cl）（THF）（11），酰胺锆（L4）Zr（NMe 2）（Br）（THF）（8），（L4）Zr（NEt 2）（Br）（THF）（10），（L4）Zr（NMe 2）（Cl）（THF）（12）和（L4）Zr（NEt 2）（Cl）（THF）（14）和ha酰胺（L4）Hf（NMe 2）（Br）（ THF）（9）和（L4）Hf（NMe 2）（Cl）（THF）（13）。类似地，L5或L6与1当量的反应。的M（NR2） 4生成钛酰胺（

  DOI：

  10.1039/c4dt00510d
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺 、 3,5-di-tert-butylsalicycaldehyde 以 乙醇 为溶剂， 生成 (S,S)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-diphenylethylenediamine
  参考文献：
  名称：

  具有新型手性钳型NHC配体的第4组金属配合物：合成，结构和催化活性†

  摘要：

  通过从M（NR 2）4（M = Ti，Zr，Hf; R = Me，Et）和手性钳型NHC配体L4（L4a和L4b）中去除胺可以制备高收率的手性4族NHC-金属配合物，L 5和L 6衍生自（S，S）-二苯基-1,2-乙二胺。用1当量处理M（NR 2）4 在苯溶液中重结晶后，L4在THF中的手性得到手性钛酰胺（L4）Ti（NMe 2）（Br）（THF）（7）和（L4）Ti（NMe 2））（Cl）（THF）（11），酰胺锆（L4）Zr（NMe 2）（Br）（THF）（8），（L4）Zr（NEt 2）（Br）（THF）（10），（L4）Zr（NMe 2）（Cl）（THF）（12）和（L4）Zr（NEt 2）（Cl）（THF）（14）和ha酰胺（L4）Hf（NMe 2）（Br）（ THF）（9）和（L4）Hf（NMe 2）（Cl）（THF）（13）。类似地，L5或L6与1当量的反应。的M（NR2） 4生成钛酰胺（

  DOI：

  10.1039/c4dt00510d
• 作为试剂：
  描述：

  2-丙二烯基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷 、 1-甲基靛红 在 potassium tert-butylate 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 (S,S)-N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-diphenylethylenediamine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-hydroxy-1-methyl-3-propa-1,2-dienyl-1,3-dihydro-2H-indol-2-one
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸铜（II）使用烯丙基硼酸频哪醇酯催化Isatin衍生物的区域选择性和对映选择性炔丙基化

  摘要：

  靛红在水性介质中的区域选择性炔丙基化。通过此协议，我们可以在宽范围的底物范围内以高收率获得炔丙醇。还探索了对映选择性形式以产生er高达12:88的手性醇，这是首次报道。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701745

文献信息

• Asymmetric Hydrolytic and Aminolytic Kinetic Resolution of Racemic Epoxides using Recyclable Macrocyclic Chiral Cobalt(III) Salen Complexes
  作者：Rajkumar Tak、Manish Kumar、Tusharkumar Menapara、Naveen Gupta、Rukhsana I. Kureshy、Noor-ul H. Khan、E. Suresh

  DOI：10.1002/adsc.201700788

  日期：2017.11.23

  New chiral macrocyclic cobalt(III) salen complexes were synthesized and used as catalyst for the asymmetric kinetic resolution (AKR) of terminal epoxides and glycidyl ethers with aromatic/aliphatic amines and water as nucleophiles. This is the first occasion where a Co(III) salen complex demonstrated its ability to catalyze AKR as well as hydrolytic kinetic resolution (HKR) reactions. Excellent enantiomeric

  合成了新的手性大环钴（III）salen络合物，并用作端环氧化物和缩水甘油醚与芳香族/脂肪族胺和水为亲核试剂的不对称动力学拆分（AKR）的催化剂。这是Co（III）salen配合物首次证明其催化AKR以及水解动力学拆分（HKR）反应的能力。通过在室温下在二氯甲烷中使用手性Co（III）salen络合物，可实现定量的优异环氧化物，相应的氨基醇和二醇（至多99％）的出色的对映异构体过量。该方案进一步扩展为合成两个重要的药物分子，即（S）-普萘洛尔和（R）-萘哌地尔。还探索了使用二氧化碳作为绿色可再生C 1来源合成手性纯二醇和手性环状碳酸酯的催化体系。在保持对映选择性的情况下，将催化剂循环使用多达5个催化循环。
• Synthesis and structural characterization of scandium SALEN complexes
  作者：Christian Meermann、Peter Sirsch、Karl W. Törnroos、Reiner Anwander

  DOI：10.1039/b513370j

  日期：——

  A series of heteroleptic scandium SALEN complexes, [(SALEN)Sc(µ-Cl)]2 and (SALEN)Sc[N(SiHMe2)2] is obtained via amine elimination reactions using [Sc(NiPr2)2(µ-Cl)(THF)]2 and Sc[N(SiHMe2)2]3(THF) as metal precursors, respectively. H2SALEN ligand precursors comprising H2Salen [(1,2-ethandiyl)bis(nitrilomethylidyne)bis(2,4-di-tert-butyl)phenol], H2Salpren [(2,2-dimethylpropanediyl)bis(nitrilomethylidyne)bis(2,4-di-tert-butyl)phenol], H2Salcyc [(1R,2R)-(−)-1,2-cyclohexanediyl)bis(nitrilomethylidyne)bis(2,4-di-tert-butyl)phenol] and H2Salphen [((1S,2S)-(−)-1,2-diphenylethandiyl)bis(nitrilomethylidyne)bis(2,4-di-tert-butyl)phenol] are selected according to solubility and ligand backbone variation (“N–(R)–N” bite angle) criteria. Consideration is given to the feasibility of [Cl → NR2] and [N(SiHMe2)2 → OSiR3] secondary ligand exchange reactions. X-ray crystal structure analyses of donor-free (Salpren)Sc(NiPr2), (R,R)-(Salcyc)Sc[N(SiHMe2)2], (Salen)Sc(OSitBuPh2) and (Salphen)Sc(OSiHtBu2) reveal (i) a very short Sc–N bond distance of 2.000(3) Å, (ii) weak β(Si–H)amido–Sc agostic interactions and (iii) an exclusive intramolecularly tetradentate and intrinsically bent coordination mode of the SALEN ligands with ∠(Ph,Ph) dihedral angles and Sc–[N2O2] distances in the 124.27(9)–127.7(3)° and 0.638(1)–0.688(1) Å range, respectively.

  一系列异配体铝钪SALEN络合物[(SALEN)Sc(µ-Cl)]₂和(SALEN)Sc[N(SiHMe₂)₂]是通过利用[Sc(NiPr₂)₂(µ-Cl)]₂和Sc[N(SiHMe₂)₂]₃(THF)作为金属前驱体，经过胺消除反应获得的。H₂SALEN配体前驱体包括H₂SAlen [(1,2-乙烷二基)双(氰基甲烯)双(2,4-二叔丁基)酚]、H₂SAlpren [(2,2-二甲基丙烷二基)双(氰基甲烯)双(2,4-二叔丁基)酚]、H₂SAlcyc [(1R,2R)-(−)-1,2-环己烷二基)双(氰基甲烯)双(2,4-二叔丁基)酚]和H₂SAlphen [((1S,2S)-(−)-1,2-双苯乙烯二基)双(氰基甲烯)双(2,4-二叔丁基)酚]是根据溶解度和配体骨架变化（“N–(R)–N”咬合角）标准选择的。考虑了[Cl → NR₂]和[N(SiHMe₂)₂ → OSiR₃]的二级配体交换反应的可行性。对无供体(SAlpren)Sc(NiPr₂)、(R,R)-(SAlcyc)Sc[N(SiHMe₂)₂]、(SAlen)Sc(OSitBuPh₂)和(SAlphen)Sc(OSiHtBu₂)的X射线晶体结构分析揭示了(i) Sc–N键距离非常短，为2.000(3) Å，(ii) 弱的β(Si–H)氨基–Sc相互作用，以及(iii) SALEN配体具有独特的分子内四齿和内在弯曲的配位模式，其(Ph, Ph)二面角及Sc–[N₂O₂]距离分别在124.27(9)°至127.7(3)°和0.638(1) Å至0.688(1) Å范围内。
• Enantioselective α-Hydroxylation by Modified Salen-Zirconium(IV)-Catalyzed Oxidation of β-Keto Esters
  作者：Fan Yang、Jingnan Zhao、Xiaofei Tang、Guangli Zhou、Wangze Song、Qingwei Meng

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03554

  日期：2017.2.3

  highly enantioselective α-hydroxylation of β-keto esters using cumene hydroperoxide (CHP) as the oxidant was realized by a chiral (1S,2S)-cyclohexanediamine backbone salen-zirconium(IV) complex as the catalyst. A variety of corresponding chiral α-hydroxy β-keto esters were obtained in excellent yields (up to 99%) and enantioselectivities (up to 98% ee). The zirconium-catalyzed enantioselective α-hydroxylation

  以手性（1 S，2 S）-环己二胺骨架-沙仑-锆（IV）为催化剂，实现了使用氢过氧化枯烯（CHP）作为氧化剂的β-酮酯的高对映选择性α-羟基化反应。以优异的产率（高达99％）和对映选择性（高达98％ee）获得了各种相应的手性α-羟基β-酮酯。锆催化的β-酮酸酯的对映选择性α-羟基化反应是可扩展的，锆催化剂可回收利用。该反应可以以克为单位进行，并且以95％的收率和99％的ee获得了相应的手性产物。
• Visible Light‐Induced Salan‐Copper(II)‐Catalyzed Enantioselective Aerobic α‐Hydroxylation of β‐Keto Esters
  作者：Fan Yang、Jingnan Zhao、Xiaofei Tang、Yufeng Wu、Zongyi Yu、Qingwei Meng

  DOI：10.1002/adsc.201801263

  日期：2019.4

  A strategy of visible light‐induced salan‐copper(II)‐catalyzed asymmetric α‐hydroxylation of β‐keto ester with utilization of sustainable air as the oxidant was developed. This protocol allows convenient access to a number of enantioenriched α‐hydroxyl β‐keto esters (up to 95% yield, 96% ee), especially for β‐keto methyl esters that are valuable architectures in pharmaceuticals, including the key intermediate

  提出了一种以可见光诱导的salan-copper（II）催化β-酮酸酯的不对称α-羟基化反应的策略，该方法利用可持续的空气作为氧化剂。该协议可方便地获得许多对映体富集的α-羟基β-酮酯（产率高达95％，ee为96％），尤其是对于β-酮甲基酯而言，它们是医药领域的宝贵体系结构，包括钠的关键中间体-通道阻滞剂（S）-茚虫威。实验研究表明，反应性单线态氧可能参与该反应。
• A Hydrometalation Initiation Mechanism via a Discrete Cobalt-Hydride for a Rapid and Controlled Radical Polymerization
  作者：Sajjad Dadashi-Silab、Erin E. Stache

  DOI：10.1021/jacs.2c04655

  日期：2022.7.27

  Cobalt-mediated radical polymerization (CMRP) is a versatile technique for controlling the polymerization of vinyl monomers via reversible termination using CoII complexes as persistent radical deactivators. Here, we report a facile approach for the in situ generation of Co–H as a discrete initiator and mediator for CMRP of acrylate and acrylamide monomers, overcoming the limitations of existing initiation

  钴介导的自由基聚合 (CMRP) 是一种通用技术，通过使用 Co II配合物作为持久性自由基钝化剂通过可逆终止来控制乙烯基单体的聚合。在这里，我们报告了一种用于原位生成 Co-H 作为丙烯酸酯和丙烯酰胺单体 CMRP 的离散引发剂和介体的简便方法，克服了现有引发策略的局限性。Co II配合物的原位氧化，然后与硅烷进行金属转移生成 Co-H 物质，其通过以下方式引发聚合单体的加氢金属化。这种方法排除了诱导期，对目标分子量和分散性有很好的控制。引人注目的是，当传统 CMRP 的诱导期结束时，我们的方法允许完全聚合。广泛的单体适用于该协议，包括丙烯酸酯和丙烯酰胺。与传统方法形成鲜明对比的是，可调谐催化剂电子器件提供定制的分散性，同时保持分子量一致。该诱导期的消除使聚合行为完全归因于催化剂对可逆失活/活化速率的电子效应。