1-苯基-7-氧杂-二环[4.1.0]庚烷 | 4829-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 中文名称: 1-苯基-7-氧杂-二环[4.1.0]庚烷
• 英文名称: (1S,6S)-1-phenyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane
• 英文别名: 1-phenylcyclohexene oxide；(-)-(1S,2S)-1-phenylcyclohexene oxide；1-phenyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane；(-)-(1S,2S)-1-phenylcyclohex-1-ene oxide；7-Oxabicyclo[4.1.0]heptane, 1-phenyl-, (1S,6S)-
• CAS: 4829-01-0；17540-04-4；122210-64-4；5775-23-5
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: DUDYJVLITCQGCP-RYUDHWBXSA-N

物化性质

• 熔点：
  115.5 °C
• 沸点：
  136 °C(Press: 15-16 Torr)
• 密度：
  1.0758 g/cm3(Temp: 0 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯基-7-氧杂-二环[4.1.0]庚烷 在 双(叔丁基环戊二烯)二氯化钛 、 苯硅烷 、 烯丙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以89%的产率得到(1S,2R)-(+)-反-2-苯基-1-环己醇
  参考文献：
  名称：

  用于环氧氢化硅烷化的高活性钛茂催化剂：合成，理论，动力学，EPR光谱

  摘要：

  描述了钛茂催化的环氧氢化硅烷化的催化体系。它的特点是直接制备钛茂氢化物，从而导致反应的催化剂负载量低，产率高以及自由基还原的选择性高。通过一系列方法研究了该机理，包括动力学研究，EPR光谱学和计算方法。异常的静止状态导致观察到相对于环氧化物的速率逆序。

  DOI：

  10.1002/anie.201601242
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-1-环已烯 在 sodium hypochlorite 、 4-苯基吡啶-N-氧化物 、 (-)-chloro((1R,2R)-4,4',6,6'-tetra-tert-butyl-2,2'-[cyclohexane-1,2-diylbis(nitrilomethylidyne)]diphenolato)manganese(III) 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以68%的产率得到1-苯基-7-氧杂-二环[4.1.0]庚烷
  参考文献：
  名称：

  （2 R，6 R）-羟基降甲胺酮和相关潜在的快速发作抗抑郁药的简单对映体合成

  摘要：

  对映选择性地获得环状α-氨基酮的新策略为抗抑郁药（2 R，6 R）-羟基降甲胺酮和许多类似物开辟了一条简单的合成途径。在初始烯烃环氧化步骤中，机械引导的催化剂选择至关重要。在第二个关键步骤中，通过使用基于Al或Ti的叠氮化物，使环氧化物经受新的O→N置换，并保留了构型，从而促进了环氧化物的活化和N 3内向碳的顺式传递。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02498

文献信息

• Stereoselective Epoxidation of Alkenes with Hydrogen Peroxide using a Bipyrrolidine‐Based Family of Manganese Complexes
  作者：Isaac Garcia‐Bosch、Laura Gómez、Alfonso Polo、Xavi Ribas、Miquel Costas

  DOI：10.1002/adsc.201100409

  日期：2012.1

  Novel manganese complexes containing N4‐tetradentate ligands derived from chiral bipyrrolidinediamines catalyze the stereoselective epoxidation of a wide array of alkenes using low catalyst loadings (0.1 mol%) and hydrogen peroxide (1.2 equiv.) as terminal oxidant. This family of catalysts affords good to excellent yields (80–100%) and moderate to good ees (40–73%) in short reaction times (30 min)

  含有衍生自手性联吡咯烷二胺的N 4-四齿配体的新型锰配合物，使用低催化剂负载量（0.1 mol％）和过氧化氢（1.2当量）作为末端氧化剂，催化多种烯烃的立体选择性环氧化。该系列催化剂可有效利用过氧化氢，在较短的反应时间（30分钟）内提供良好至极佳的收率（80–100％）和中等至良好的ee s（40–73％）。
• Epoxidation process using amine catalysts
  申请人：The University of Sheffield

  公开号：US20030195366A1

  公开（公告）日：2003-10-16

  A process for the epoxidation of an alkene, which process comprises reaction of an alkene with an oxidising agent in the presence of a catalyst, characterised in that the catalyst is an amine of formula (I), wherein T represents hydrogen or a moiety of formula (a); R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 each independently represents hydrogen, optionally substituted alkyl, an optionally substituted aryl group, heterocyclyl or an optionally substituted aralkyl group wherein substituents for the above mentioned groups are selected from up to three of alkyl, aryl, heterocycyl, hydroxy, alkoxy or a group NR s R t wherein R 5 and R t each independently represents hydrogen, alkyl or alkylcarbonyl and R 7 represents hydrogen, alkyl, aryl or aralkyl; or T represents a moiety (a) wherein R 1 together with R 2 represents an optionally substituted alkylene chain comprising 2 to 6 carbon atoms the alkylene chain being optionally interrupted with an oxygen atom or a group NR p wherein R p is hydrogen or alkyl, and wherein optional substituents for any carbon atom of the alkylene chain are selected from hydroxy, alkoxy, oxo or a group NR s R t wherein R s and R t each independently represents hydrogen, alkyl or alkylcarbonyl or substituents on any two adjacent carbon atoms of the chain together with the carbon atoms to which they are attached form an alicyclic, aryl or heterocyclic ring; and R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are as defined above. 1

  一种烯烃环氧化的方法，该方法包括在催化剂存在下，将烯烃与氧化剂反应，其特征在于所述催化剂是具有式(I)的胺，其中T代表氢或式(a)的基团；R1、R2、R3、R4、R5和R6各自独立地代表氢、可选择取代的烷基、可选择取代的芳基、杂环烷基或可选择取代的芳基烷基，上述基团的取代基可从烷基、芳基、杂环烷基、羟基、烷氧基或基团NRsRt中选择，其中R5和Rt各自独立地代表氢、烷基或烷基羰基，R7代表氢、烷基、芳基或芳基烷基；或T代表式(a)的基团，其中R1与R2一起代表一个可选择取代的含有2至6个碳原子的烷基链，该烷基链可选择地被氧原子或基团NRp（其中Rp为氢或烷基）中断，对于烷基链的任何碳原子的可选择取代基包括羟基、烷氧基、羰基或基团NRsRt，其中Rs和Rt各自独立地代表氢、烷基或烷基羰基，或链上任意两个相邻碳原子的取代基与它们连接的碳原子一起形成脂环、芳环或杂环的环；R3、R4、R5、R6和R7如上所定义。
• Arabinose-Derived Ketones as Catalysts for Asymmetric Epoxidation of Alkenes
  作者：Tony K. M. Shing、Gulice Y. C. Leung、To Luk

  DOI：10.1021/jo050928f

  日期：2005.9.1

  Readily available arabinose-derived ketones, containing a tunable butane-2,3-diacetal as the steric blocker, displayed increasing enantioselectivity (up to 90% ee) with the size of the acetal alkyl group in catalytic asymmetric epoxidation of trans-disubstituted and trisubstituted alkenes. The stereochemical communication between our ketone catalysts and the alkene substrates is mainly due to steric

  现成的阿拉伯糖衍生的酮，包含可调节的2,3-丁烷作为空间阻滞剂，在反式-二取代和三取代的催化不对称环氧化反应中，随着乙缩醛烷基大小的增加，对映选择性增加（最多90％ee）。烯烃。我们的酮催化剂与烯烃底物之间的立体化学连通主要是由于空间效应，而涉及底物和催化剂的苯基之间的π-π相互作用的电子效应在我们的系统中似乎不起作用。
• Designing New Chiral Ketone Catalysts. Asymmetric Epoxidation of <i>cis</i>-Olefins and Terminal Olefins
  作者：Hongqi Tian、Xuegong She、Hongwu Yu、Lianhe Shu、Yian Shi

  DOI：10.1021/jo010838k

  日期：2002.4.1

  class of chiral oxazolidinone ketone catalyst for asymmetric epoxidation. High ee values have been obtained for a number of cyclic and acyclic cis-olefins. The epoxidation was stereospecific with no isomerization observed in the epoxidation of acyclic systems. Encouragingly high ee values have also been obtained for a number of terminal olefins. Mechanistic studies show that electronic interactions play

  本文介绍了一种新型的用于不对称环氧化的手性恶唑烷酮酮催化剂。对于许多环状和无环的顺式烯烃，已经获得了高ee值。环氧化是立体特异性的，在无环体系的环氧化中未观察到异构化。对于许多末端烯烃也获得了令人鼓舞的高ee值。机理研究表明，电子相互作用在立体分化中起重要作用。
• Asymmetric Epoxidation Using Iminium Salt Organocatalysts Featuring Dynamically Controlled Atropoisomerism
  作者：Philip C. Bulman Page、Christopher J. Bartlett、Yohan Chan、David Day、Phillip Parker、Benjamin R. Buckley、Geracimos A. Rassias、Alexandra M. Z. Slawin、Steven M. Allin、Jérôme Lacour、André Pinto

  DOI：10.1021/jo300915u

  日期：2012.7.20

  Introduction of a pseudoaxial substituent at a stereogenic center adjacent to the nitrogen atom in binaphthyl- and biphenyl-derived azepinium salt organocatalysts affords improved enantioselectivities and yields in the epoxidation of unfunctionalized alkenes. In the biphenyl-derived catalysts, the atropoisomerism at the biphenyl axis is controlled by the interaction of this substituent with the chiral

  在衍生自双萘基和联苯的氮杂吡啶鎓盐有机催化剂中与氮原子相邻的立体中心处引入假轴取代基，可提高对映选择性，并提高未官能化烯烃的环氧化收率。在联苯衍生的催化剂中，联苯轴上的对映异构通过该取代基与氮上的手性取代基的相互作用来控制。