dimethyl (α-naphthyl)diazomethylphosphonate | 51463-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: dimethyl (α-naphthyl)diazomethylphosphonate
• 英文别名: α-diazonaphthylmethylphosphonate；dimethyl (diazo(naphthalen-1-yl)methyl)phosphonate；dimethyl 1-(1-naphthyl)-1-diazomethylphosphonate；1-[diazo(dimethoxyphosphoryl)methyl]naphthalene
• CAS: 51463-46-8
• 化学式: C₁₃H₁₃N₂O₃P
• 分子量: 276.232
• InChiKey: WLYLXBCAXYGRNG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  71.93
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (α-naphthyl)diazomethylphosphonate 在 氟化氢吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到dimethyl (fluoro(naphthalen-1-yl)methyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  α-重氮芳基甲基膦酸酯的双功能双官能化：氟化膦酸酯的合成†

  摘要：

  描述了通过α-重氮芳基甲基膦酸酯的双双官能化反应制备各种氟化膦酸酯的一般方法。重氮官能度（RR'C Ñ 2）被成功地转换为RR'CF 2，RR'CHF，RR'CFBr或RR'CFNR'' 2组分别采用不同的氟化试剂的基团。从普通类型的前体中可以很容易地获得各种氟化有机磷化合物，收率很高。

  DOI：

  10.1039/c6ob01858k
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (1-naphthyl)methylphosphonate 在 对甲苯磺酰叠氮 、 potassium tert-butylate 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以54%的产率得到dimethyl (α-naphthyl)diazomethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  重氮转移反应合成 α-芳基重氮膦酸盐

  摘要：

  提出了通过重氮转移反应制备α-芳基-α-重氮膦酸盐的简单合成方法。在叔丁醇钾 (KO t Bu)的存在下，膦酸苄酯与叠氮化甲苯磺酰 (TsN 3 ) 反应得到重氮膦酸酯，产率高达 79%。建议的方法是通用的。该反应使用容易获得的起始材料，耐受各种官能团，可用于数克规模的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02673

文献信息

• Rhodium Acetate-Mediated Epoxidation from the Reaction of Diazobenzyl­phosphonates with Aldehydes and a Ketone: A Convenient and Highly Stereoselective Synthetic Method of<i>cis</i>-1,2-Epoxypropylphosphonates
  作者：Wen-Hao Hu、Xiao-Qi Yu、Zhi-Cheng Li、Ji Zhang、Zhi-Yong Chen

  DOI：10.1055/s-2005-871553

  日期：——

  The first stereoselective synthetic route to 1,2-epoxyalkylphosphonates from the reaction of dimethyl diazophosphonate with aldehydes or a ketone using a dirhodium complex as catalyst is reported. The experimental results showed that only a single isomer of the epoxide product was obtained from the catalytic reaction, which gave (1R * ,2S * )-(Z)-1,2-epoxyalkylphosphonate in good yield and completely chemoselectively without the formation of the 1,3-dipolar cycloaddition product 1,3-dioxolane.

  本研究首次报道了以二铑络合物为催化剂，通过重氮膦酸二甲酯与醛或酮反应生成 1,2-环氧烷基膦酸盐的立体选择性合成路线。实验结果表明，该催化反应只得到了环氧化物的单一异构体，并以良好的收率和完全化学选择性得到了(1R * ,2S * )-(Z)-1,2-环氧烷基膦酸盐，而没有形成 1,3-二极环加成产物 1,3-二氧戊环。
• Switchable Synthesis of 3-Substituted 1<i>H</i>-Indazoles and 3,3-Disubstituted 3<i>H</i>-Indazole-3-phosphonates Tuned by Phosphoryl Groups
  作者：Guihua Chen、Minglin Hu、Yungui Peng

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02857

  日期：2018.2.2

  3-alkyl/aryl-3H-indazole-3-phosphonates were synthesized efficiently through a 1,3-dipolar cycloaddition reaction between α-substituted α-diazomethylphosphonates and arynes under simple reaction conditions. The product distribution was controlled by the phosphoryl group, which acted both as a tuning group and a traceless group in the reaction.

  在简单的反应条件下，通过α-取代的α-重氮甲基膦酸酯和芳烃之间的1,3-偶极环加成反应，可以高效合成3-烷基/芳基-1 H-吲唑和3-烷基/芳基-3 H-吲唑-3-膦酸酯。 。产物分布由磷酰基控制，该磷酰基在反应中既充当调节基团又充当无痕基团。
• 1,3-Dipolar Cycloaddition of Diazophosphonates with Methyl(Ethyl) Acrylate for the Synthesis of 5-Arylpyrazole-3-carboxylates
  作者：Igor D. Titanyuk、Nikolay A. Zinovyev、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1055/a-2338-8631

  日期：2024.9

  with tosyl azide (TsN3) in the presence of potassium tert-butoxide (KOtBu) to afford diazophosphonates in yields up to 93% (generally 70–80%). Aryldiazophosponates were successfully explored for the synthesis of 5-aryl-substituted pyrazol-3-carboxylates in one pot by the 1,3-dipolar cycloaddition with alkyl acrylates followed by NaH treatment. The second stage led to elimination of the diethoxylphosphoryl

  通过改进的重氮转移反应可以轻松制备各种 α-芳基-α-重氮膦酸酯。在叔丁醇钾 (KOtBu) 存在下，膦酸苄酯与叠氮甲苯磺酰基 (TsN 3 ) 反应生成重氮膦酸酯，产率高达 93%（通常为 70–80%）。通过与丙烯酸烷基酯的 1,3-偶极环加成，然后进行 NaH 处理，成功探索了芳基重氮膦酸酯用于一锅合成 5-芳基取代的吡唑-3-羧酸酯。第二阶段导致二乙氧基磷酰基部分随着循环的芳构化而消除。
• Enantioselective copper-catalyzed B–H bond insertion reaction of α-diazo phosphonates to access chiral α-boryl phosphonates
  作者：Longlong Li、Kui Yu、Hejun An、Xinping Cai、Qiuling Song

  DOI：10.1039/d4sc01271b

  日期：——

  materials science. Despite the abundance of reported highly enantioselective methods for synthesizing various chiral phosphorus compounds, the enantioselective synthesis of α-boryl phosphorus compounds still remains an unknown territory. Here, we report a method for the construction of chiral α-boryl phosphates by asymmetric B–H insertion reaction using α-diazo phosphates as carbene precursors, cheap and

  手性含磷化合物在多个领域都有应用，包括不对称催化、药物化学和材料科学。尽管已经报道了大量用于合成各种手性磷化合物的高度对映选择性方法，但α-硼基磷化合物的对映选择性合成仍然是一个未知领域。在这里，我们报道了一种通过不对称B-H插入反应构建手性α-硼基磷酸盐的方法，使用α-重氮磷酸盐作为卡宾前体，廉价易得的铜盐作为催化剂，手性恶唑啉作为配体。该方法可以直接得到一系列稳定的α-硼基磷酸酯，收率高达97%，对映选择性高达98% ee。该方法操作流程简单，底物适用性广，对各种官能团具有显着的耐受性，反应条件温和。
• Flash vacuum pyrolysis of dialkyl diazobenzylphosphonates forming styrenes via a wittig type intermediate
  作者：Hideo Tomioka、Masayuki Watanabe、Noriyuki Kobayashi、Katsuyuki Hirai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97806-7

  日期：1990.1