cis-2-(p-methylphenoxy)-5-(chloromethyl)-5-methyl-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinane | 36912-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-2-(p-methylphenoxy)-5-(chloromethyl)-5-methyl-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinane
• CAS: 36912-33-1
• 化学式: C₁₂H₁₆ClO₄P
• 分子量: 290.683
• InChiKey: FZHJLNXAOJJDTI-KSMLVUNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.77
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5-(chloromethyl)-2-fluoro-5-methyl-2-sulfanylidene-1,3,2λ5-dioxaphosphinane 在 四丁基氟化铵 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 cis-2-(p-methylphenoxy)-5-(chloromethyl)-5-methyl-2-oxo-1,3,2-dioxaphosphorinane
  参考文献：
  名称：

  Silicon phosphorus analogies. Fluoride activation of nucleophilic displacement at the tetrahedral phosphorus: an example of nucleophilic assistance to nucleophilic substitution. 3

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00316a041

文献信息

• Investigations of the nucleophilic displacement at the tetrahedral phosphorus - kinetic effects of the nucleophile for a given stereochemistry
  作者：Robert J.P Corriu、Gerard F. Lanneau、Dominique Leclercq

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88163-1

  日期：1986.1

  reproduced when the leaving group is different of the nucleophile. We suggest that the mechanistic implications, established in the case of phosphate esters hydrolysis cannot be directly extended to the general case of SN2(P). The mechanism of nucleophilic substitution of P(4) species is better interpreted in terms of HOMO-LUMO interactions between the nucleophile and the substrate, a process now well established

  动力学研究2-氯-2-氧代-1,3,2-二氧杂膦烷的醇解和氨解反应，显示了亲核试剂的速率调节作用，其中立体化学是保留在磷上。另一方面，通过2-氯-2-氧代-1,3,2-二氧杂磷烷基或二乙基氯磷酸酯的反转取代显示亲核试剂对反应性的显着影响。此外，当离去基团与亲核试剂不同时，与磷酸酯相比，五元环磷酯的水解所观察到的大速率增加没有再现（氧气总是置换氧气）。我们建议，在磷酸酯水解的情况下建立的机理意义不能直接扩展到S的一般情况。N 2（P）。P（4）物种的亲核取代机制可以通过亲核体与底物之间的HOMO-LUMO相互作用更好地解释，这一过程现已在硅化学中得到了很好的确立。
• Analogies between silicon and phosphorus stereochemistry—II
  作者：R.J.P. Corriu、J.P. Dutheil、G. Lanneau

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98898-2

  日期：1981.1

  The stereochemistry of reactions of cyclic halogenophosphates with a representative series of p-substituted aryloxides emphasizes the relative influence of the attacking anion. For a given leaving group, the stereochemistry depends essentially upon the electronic character of the p-substituent and the ion-pair dissociation of the nucleophile. Both stereochemical and kinetic data rule out a cation-assisted

  环状卤代磷酸盐与代表性的一系列对位取代的芳氧基的反应的立体化学强调了进攻阴离子的相对影响。对于给定的离去基团，立体化学基本上取决于对位取代基的电子特性和亲核试剂的离子对解离。立体化学和动力学数据都排除了阳离子辅助机理来解释在磷处的保留。同时，S N 2（P）和S N之间的比较图2（Si）提出了两个系列中类似的机制。保留和/或反转是相似能量的两个竞争反应的结果。立体化学是由影响亲核试剂产生不同几何形状的两种初始中间体的方法决定的。