4',4',5',5'-tetramethylspiro-[1,3,2-benzoxazaphosphole]-2(3H),2'λ5-[1,3,2]dioxaphospholane | 51675-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 4',4',5',5'-tetramethylspiro-[1,3,2-benzoxazaphosphole]-2(3H),2'λ5-[1,3,2]dioxaphospholane
• 英文别名: 4',4',5',5'-tetramethylspiro-[1,3,2-benzoxazaphosphole]-2(3H),2'λ⁵-[1,3,2]dioxaphospholane；4',4',5',5'-tetramethylspiro-[1,3,2-benzoxazaphosphole]-2(3H),2’λ⁵-[1,3,2]dioxaphospholane；4',4',5',5'-tetramethyl-2,3-dihydro-2λ⁵-spiro[benzo[1,3,2]oxazaphosphole-2,2'-[1,3,2]dioxaphospholane]
• CAS: 51675-70-8
• 化学式: C₁₂H₁₈NO₃P
• 分子量: 255.254
• InChiKey: HIVDHTFAEFCJSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  39.72
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 、 4',4',5',5'-tetramethylspiro-[1,3,2-benzoxazaphosphole]-2(3H),2'λ5-[1,3,2]dioxaphospholane 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  氢螺磷膦钯配合物催化的羰基铃木偶联反应

  摘要：

  在取代的碘代苯与芳基硼酸的羰基化铃木偶联反应中，使用具有H-螺磷烷配体PdCl 2 {P（OCMe 2 CMe 2 O）OC 6 H 4 NH 2 } （类别1）的Pd络合物作为催化剂。和四苯硼酸钠。得到的二芳基酮的收率好至极好，在1大气压的CO和1.5摩尔％的催化剂下，选择性超过95％。证明了H-螺膦基配体在催化过程中的促进作用。我们使用了X射线光电子能谱，TEM和31P NMR光谱揭示反应期间。图1的化合物经历转变成具有螺磷膦烷配体或通过其脱烷基作用形成的其他P配体的Pd络合物，并转变成Pd纳米颗粒。所有这些Pd种类都有助于提高系统的生产率。

  DOI：

  10.1002/cctc.201700946
• 作为产物：
  描述：

  频哪醇 、 2-氨基苯酚 在 三(二甲胺基)膦 作用下， 生成 4',4',5',5'-tetramethylspiro-[1,3,2-benzoxazaphosphole]-2(3H),2'λ5-[1,3,2]dioxaphospholane
  参考文献：
  名称：

  H-螺膦基配体对五羰基氯r（I）的配位化学-配合物的合成，结构和催化活性

  摘要：

  进行并描述了具有氢螺膦基配体的一组羰基rh配位化合物的合成。不同的对称HP（OCH 2 CH 2 NH）2 L1，HP（OCH 2 CMe 2 NH）2 L2，HP（OC 6 H 4 NH）2 L3和不对称配体HP（OCMe 2 CMe 2 O）（OC 6 H发现4 NH）L4与bid中心相协调，形成双齿P，N供体配体，生成fac ‐ [ReCl（CO）3 Ln ]，其中Ñ = 1 - 4。此外，单齿配位在某些情况下，也观察到，正如清楚的[RECL（CO）的情况下呈现2（L4- κ 2 P，Ñ）（L4- κ P）]络合物。所有配合物均使用光谱法表征。在fac ‐ [ReCl（CO）3 L3 ]，fac ‐ [ReCl（CO）3 L4 ]，[Re（CO）2（L2）2 ] Cl和[ReCl]的情况下也进行了单晶X射线衍射（CO）2（L4‐ κ2 P，Ñ）（L4- κ P）]样品。配合物[ReCl（CO）3

  DOI：

  10.1002/aoc.5756

文献信息

• On rhodium complexes bearing H-spirophosphorane derived ligands: Synthesis, structural and catalytic properties
  作者：Anna Skarżyńska、Ewa Mieczyńska、Miłosz Siczek

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.06.020

  日期：2013.10

  the ligand L6 complexes 3, 5 and 6 were determined by single-crystal X-ray diffraction. The catalytic activity of the complexes was determined in hydroformylation reaction of 1-hexene. Complexes 1 and 2 appeared to be active in isomerisation reactions yielding 76 and 62% of 2-hexene. When used with six-fold excess of triphenylphosphite P(OPh)3 as a modified ligand, the most active catalyst 1 in hydroformylation

  我们研究了H-螺膦对铑离子的配位性能。对称磷配体：HP（OCH 2 CH 2 NH）2 L1，HP（OCH 2 CMe 2 NH）2 L2，HP（OCMe 2 CMe 2 O）2 L3，HP（OC 6 H 4 NH）2 L4和不对称磷配体：HP（OCMe 2 CMe 2 O）（OCH 2 CMe 2 NH）L5，HP（OCMe 2 CMe 2 O）（OC 6ħ 4 NH）L6被发现坐标到铑前体的[Rh（CO）2 CL] 2在质子化专门κ 2 -P，E（E = N，O）的二齿方式，得到的复合物的[Rh（CO）氯大号] 1 – 6。配合物通过光谱学方法表征。该配体的分子结构L6络合物3，5和6是由单晶X射线衍射来确定。在1-己烯的加氢甲酰化反应中测定了配合物的催化活性。配合物1和2在异构化反应中似乎具有活性，生成76％和62％的2-己烯。当与六倍过量的亚磷酸三苯酯P（OPh）3用作改性配体一起