(+/-)-(1R,4S,7S)-3,3-dimethoxy-7-(phenylsulfanyl)bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (+/-)-(1R,4S,7S)-3,3-dimethoxy-7-(phenylsulfanyl)bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
• 英文别名: (1S*,4R*,7R*)-3,3-dimethoxy-7-(phenylsulfanyl)bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one；(1R,4S,7S)-3,3-dimethoxy-7-phenylsulfanylbicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
• 化学式: C₁₆H₁₈O₃S
• 分子量: 290.383
• InChiKey: BHIRMBWDABDZSB-XBFCOCLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6,6-dimethoxycyclohexa-2,4-dienone 、 苯基乙烯基硫醚 以 甲醇 为溶剂， 生成 (+/-)-(1R,4S,7S)-3,3-dimethoxy-7-(phenylsulfanyl)bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  苯硫基双环[2.2.2]辛烯酮和苯硒基双环[2.2.2]辛烯酮的高效合成及后续转化

  摘要：

  掩蔽的邻苯并醌2与苯基乙烯基硫化物和苯基乙烯基硒化物的电子反Diels-Alder反应分别提供了高度官能化的双环[2.2.2]辛烯酮衍生物3和4，具有出色的区域选择性和立体选择性，产率最高90％。对具有硫官能度的双环[2.2.2]辛烯酮衍生物3进行氧化消除过程，以高收率提供双环[2.2.2]辛二烯酮体系7。在还原过程中，狄尔斯-阿尔德加合物3e和4e生成8，而其他加合物生成的以碳为中心的自由基图3a-d和图4a-d所提供的各种重排的产物9 - 13取决于所使用的（阮内镍或取代模式和试剂Ñ -Bu 3 SNH）。出乎意料的是，这些自由基显示出相对于烯属双键而言优选羰基官能度，从而导致了具有机械重要性和可能的​​合成实用性的有趣的重排反应。有趣的是，从Diels-Alder加合物3a-d还原获得的醇平稳地进行脱硫，从而以高收率得到脱硫产品。因此，“还原-脱硫-氧化”的de回方法提供了进入脱硫的双环[2

  DOI：

  10.1021/jo802295p

文献信息

• The Diels-Alder Reactions of 6,6-Dimethoxycyclohexa-2,4-dienone Generated by Pyrolysis of its Dimer
  作者：Santhosh Kumar Chittimalla、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1055/s-2002-22717

  日期：——

  The MOB 2 generated in situ by the pyrolysis of its dimer 3 participated in Diels-Alder reactions with various olefinic and acetylenic dienophiles at 220 °C to provide bicyclo[2.2.2]octenones and bicyclo[2.2.2]]octadienones, respectively. Reactions proceeded with high degree of regio- and stereoselectivity.

  通过其二聚体 3 的热解原位生成的 MOB 2 在 220 °C 下参与了与各种烯属和炔属双烯体的 Diels-Alder 反应，分别提供双环 [2.2.2] 辛烯酮和双环 [2.2.2]] 辛二烯酮。反应以高度的区域和立体选择性进行。
• Domino retro Diels–Alder/Diels–Alder reaction: an efficient protocol for the synthesis of highly functionalized bicyclo[2.2.2]octenones and bicyclo[2.2.2]octadienones
  作者：Santhosh Kumar Chittimalla、Hui-Yi Shiao、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1039/b602928k

  日期：——

  A novel and convenient approach, the domino retro Diels-Alder/Diels-Alder reaction sequence for highly stereo- and regioselective synthesis of various bicyclo[2.2.2]octenone and bicyclo[2.2.2]octadienone derivatives is presented. Thus, the masked o-benzoquinones (MOBs) 2a-e generated by the pyrolysis of the respective dimers 3a-e participated in this novel synthetic strategy with a variety of olefinic

  提出了一种新颖而方便的方法，即多米诺骨牌复古Diels-Alder / Diels-Alder反应序列，用于高度立体和区域选择性合成各种双环[2.2.2]辛烯酮和双环[2.2.2]辛二烯酮衍生物。因此，由各自的二聚体3a-e的热解产生的被掩蔽的邻苯并醌（MOBs）2a-e参与了这种新颖的合成策略，在220℃下使用了多种烯属和炔属二烯亲核体，从而提供了优异的产量。
• Efficient Synthesis and Subsequent Transformations of Phenylsulfanylbicyclo[2.2.2]octenones and Phenylselenylbicyclo[2.2.2]octenones
  作者：Shih-Yu Gao、Santhosh Kumar Chittimalla、Gary Jing Chuang、Chun-Chen Liao

  DOI：10.1021/jo802295p

  日期：2009.2.20

  sulfide and phenyl vinyl selenide furnished highly functionalized bicyclo[2.2.2]octenone derivatives 3 and 4, respectively, in excellent regio- and stereoselectivities and yields up to 90%. The bicyclo[2.2.2]octenone derivatives 3 with the sulfur functionality were subjected to an oxidation−elimination process to furnish bicyclo[2.2.2]octadienone systems 7 in good yields. During the reduction process,

  掩蔽的邻苯并醌2与苯基乙烯基硫化物和苯基乙烯基硒化物的电子反Diels-Alder反应分别提供了高度官能化的双环[2.2.2]辛烯酮衍生物3和4，具有出色的区域选择性和立体选择性，产率最高90％。对具有硫官能度的双环[2.2.2]辛烯酮衍生物3进行氧化消除过程，以高收率提供双环[2.2.2]辛二烯酮体系7。在还原过程中，狄尔斯-阿尔德加合物3e和4e生成8，而其他加合物生成的以碳为中心的自由基图3a-d和图4a-d所提供的各种重排的产物9 - 13取决于所使用的（阮内镍或取代模式和试剂Ñ -Bu 3 SNH）。出乎意料的是，这些自由基显示出相对于烯属双键而言优选羰基官能度，从而导致了具有机械重要性和可能的​​合成实用性的有趣的重排反应。有趣的是，从Diels-Alder加合物3a-d还原获得的醇平稳地进行脱硫，从而以高收率得到脱硫产品。因此，“还原-脱硫-氧化”的de回方法提供了进入脱硫的双环[2