N-methoxycarbonyl-19,20-dioxocatharanthine | 1012078-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 依波格型生物碱
• 英文名称: N-methoxycarbonyl-19,20-dioxocatharanthine
• 英文别名: dimethyl (1R,15R,18R)-17-acetyl-14-oxo-3,13-diazapentacyclo[13.3.1.02,10.04,9.013,18]nonadeca-2(10),4,6,8,16-pentaene-1,3-dicarboxylate
• CAS: 1012078-87-3
• 化学式: C₂₃H₂₂N₂O₆
• 分子量: 422.437
• InChiKey: FPACJGKUUKBMID-SVMFYKDGSA-N

物化性质

• 沸点：
  624.8±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.47±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  94.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methoxycarbonyl-19,20-dioxocatharanthine 在 乙醇 、 [双(2-甲氧基乙基)胺]三氟化硫 作用下， 以 neat liquid 为溶剂， 反应 72.0h， 以48%的产率得到N-methoxycarbonyl-20,20-difluoro-19-oxocatharanthine
  参考文献：
  名称：

  二氟金刚烷胺的合成及其与长春新碱的仿生偶联研究

  摘要：

  奇怪的一对：据报道从天然存在的catharanthine开始合成20,20-difluorocatharanthine。研究了氟化的长春花碱类似物作为长春氟宁家族二聚长春花生物碱的潜在前体。然而，二氟金刚烷胺与长春花碱的仿生偶联导致了意想不到的产物，其形成是合理的（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201203577
• 作为产物：
  描述：

  (E)-N-methoxycarbonylisocatharanthine 在 manganese(IV) oxide 、 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 氯化亚砜 、 硫酸 、 水 、 碘 、 sodium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 107.0h， 生成 N-methoxycarbonyl-19,20-dioxocatharanthine
  参考文献：
  名称：

  氟化的Catharanthine类似物的合成及其与Vindoline的仿生偶联研究†

  摘要：

  从天然存在开始，合成20,20-二氟金刚烷胺和同类物 黄hara素，均已报告。研究了氟化长春花碱类似物作为长春氟宁家族二聚长春花生物碱的潜在前体。然而，氟化的Catharanthine衍生物与长春花碱 导致出人意料的生物碱结构，其形成是合理的。

  DOI：

  10.1039/c3ob41170b

文献信息

• Biosynthetically Inspired Transformation of Iboga to Monomeric Post-iboga Alkaloids
  作者：Sikwang Seong、Hyeonggeun Lim、Sunkyu Han

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.10.009

  日期：2019.2

  Organisms have evolved to produce various natural products from a common precursor as a means of maximizing the number of secondary metabolites, thus acquiring selectional advantages. By adopting nature's divergent biosynthetic strategy, we transformed (+)-catharanthine to various iboga and post-iboga alkaloids, including (-)-conodusine A, (+)-conodusines B and C, (-)-voatinggine, (-)-tabertinggine, and (+)-dippinine B. Well-orchestrated oxidations and reorganizations of catharanthine derivatives enabled chemical access to these natural products.
• On the Elucidation of the Mechanism of<i>Vinca</i>Alkaloid Fluorination in Superacidic Medium
  作者：Emerson Giovanelli、Sébastien Leroux、Lionel Moisan、Hélène Carreyre、Pierre Thuéry、David-Alexandre Buisson、Abdelkrim Meddour、Jean-Marie Coustard、Sébastien Thibaudeau、Bernard Rousseau、Marc Nicolas、Paul Hellier、Eric Doris

  DOI：10.1021/ol201637m

  日期：2011.8.5

  Detailed investigations on one of the key steps of the superacidic fluorination of Vinca alkaloids that is the origin of C20' activation are reported. While two different pathways can be envisioned for the emergence of the transient secondary carbocationic intermediate, isotopic labeling experiments unambiguously revealed the involvement of a 1,2-hydride shift mechanism.