(2S,3S,5S)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-2,3-epoxycyclohexanone | 357174-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (2S,3S,5S)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-2,3-epoxycyclohexanone
• 英文别名: (1S,4S,6S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• CAS: 357174-91-5
• 化学式: C₁₂H₂₂O₃Si
• 分子量: 242.39
• InChiKey: CPGSJPGBSWYSSM-DVVUODLYSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.8±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.51
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,5S)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-2,3-epoxycyclohexanone 在 sodium tetrahydroborate 、 二苯基二硒醚 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.22h， 以94%的产率得到(3S,5S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5-hydroxycyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Cinchona衍生的季铵盐催化的顺式-3,5- O-亚芳基亚环己酮的对映选择性脱对称

  摘要：

  已经开发了用于顺式-3,5- O-亚芳基环己酮的去对称化的对映选择性方案，该方案在容易获得和廉价的金鸡纳衍生的季铵盐的催化下进行。该方法的合成相关性可以通过合成关键中间体来举例说明，该中间体可以用于制备活性药物成分帕立骨化醇（Zemplar）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00108
• 作为产物：
  描述：

  (S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-cyclohexenone 在 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.83h， 以73 mg的产率得到(2S,3S,5S)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-2,3-epoxycyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Cinchona衍生的季铵盐催化的顺式-3,5- O-亚芳基亚环己酮的对映选择性脱对称

  摘要：

  已经开发了用于顺式-3,5- O-亚芳基环己酮的去对称化的对映选择性方案，该方案在容易获得和廉价的金鸡纳衍生的季铵盐的催化下进行。该方法的合成相关性可以通过合成关键中间体来举例说明，该中间体可以用于制备活性药物成分帕立骨化醇（Zemplar）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00108

文献信息

• Novel synthesis of enantiomerically enriched 5-hydroxycyclohex-2-enone by enantioselective deprotonation strategy: application to the synthesis of inositol phosphatase inhibitor
  作者：Toshio Honda、Katsunori Endo

  DOI：10.1039/b107567p

  日期：2001.11.15

  A novel synthetic path to enantiomerically enriched 5-hydroxycyclohex-2-enone, a versatile chiral building block, is developed by a two-step sequence, where an enantioselective deprotonation of a 3,5-dihydroxycyclohexanone derivative with lithium (S,S′)-α,α′-dimethyldibenzylamide in the presence of TMSCl, and subsequent treatment of the silyl enol ether with TBAF in THF at room temperature are employed as the key reactions.

  通过一个两步序列，开发出了一种新的合成途径来获得对映体富集的 5-羟基环己-2-烯酮--一种多功能手性结构单元、在 TMSCl 存在下，用 (S,S′)-α,α′-二甲基二苄酰胺锂对 3, 5-二羟基环己酮衍生物进行对映选择性去质子化，然后在室温下用 TBAF 在 THF 中处理硅基烯醚，这是关键反应。
• Novel Synthetic Approach to 19-<i>nor</i>-1α,25-Dihydroxyvitamin D₃ and Its Derivatives by Suzuki−Miyaura Coupling in Solution and on Solid Support
  作者：Takeshi Hanazawa、Takeshi Wada、Tomoko Masuda、Sentaro Okamoto、Fumie Sato

  DOI：10.1021/ol016908r

  日期：2001.11.1

  [GRAPHICS]19-nor-1 alpha ,25-Dihydroxyvitamin D-3 was synthesized by the Suzuki-Miyaura coupling of the A-ring intermediate 3, which was efficiently prepared from readily available 5-(tert butyldimethylsilyl)oxycyclohex-2-enone (5), with the boronate compound of the C,D-ring portion. The method could be applied to a solid-phase synthesis to prepare the des-C,D derivatives of 19-nor-1 alpha ,25-dihydroxyvitamin D-3.