(2S,3R)-(-)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-[(1E)-non-3,5,7-triyn-1-enyl]tetrahydropyran | 362675-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (2S,3R)-(-)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-[(1E)-non-3,5,7-triyn-1-enyl]tetrahydropyran
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[(2S,3R)-2-[(E)-non-1-en-3,5,7-triynyl]oxan-3-yl]oxysilane
• CAS: 362675-52-3
• 化学式: C₂₀H₂₈O₂Si
• 分子量: 328.527
• InChiKey: OJDAKKAUHUGZDV-ZTIKBKQBSA-N

物化性质

• 沸点：
  391.6±52.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-(-)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-[(1E)-non-3,5,7-triyn-1-enyl]tetrahydropyran 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以100%的产率得到(2S,3R)-2-[(E)-庚-1-烯-3,5-二炔基]四氢吡喃-3-醇
  参考文献：
  名称：

  （-）-鱼腥甾醇及其乙酸酯的第一全合成。

  摘要：

  （-）-ichthyothereol（1）及其乙酸盐（（+）-2）的第一和立体选择性总合成是通过引入L-酒石酸二乙酯的两个手性中心实现的。起始L-酒石酸二乙酯通过环氧炔烃衍生物12的内模环化以立体选择性方式转化为反式-2-乙炔基-3-羟基四氢吡喃14。然后将醇12转化为（E）-碘代烯烃衍生物15 ，它在Stille条件下与衍生自相应的1-trimethylsilyl-1,3,5-heptyne（18）的1-tributylstannyl-1,3,5-heptyne（19）进行偶联反应，生成全部目标天然产物的碳框架。在常规条件下对偶联产物20进行化学修饰，完成了（-）-鱼硬脂醇（1）及其乙酸酯（（+）-2）的第一次全合成。

  DOI：

  10.1021/jo0104532
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R)-(-)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-ethynyltetrahydropyran 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 三正丁基氢锡 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (2S,3R)-(-)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-[(1E)-non-3,5,7-triyn-1-enyl]tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  （-）-鱼腥甾醇及其乙酸酯的第一全合成。

  摘要：

  （-）-ichthyothereol（1）及其乙酸盐（（+）-2）的第一和立体选择性总合成是通过引入L-酒石酸二乙酯的两个手性中心实现的。起始L-酒石酸二乙酯通过环氧炔烃衍生物12的内模环化以立体选择性方式转化为反式-2-乙炔基-3-羟基四氢吡喃14。然后将醇12转化为（E）-碘代烯烃衍生物15 ，它在Stille条件下与衍生自相应的1-trimethylsilyl-1,3,5-heptyne（18）的1-tributylstannyl-1,3,5-heptyne（19）进行偶联反应，生成全部目标天然产物的碳框架。在常规条件下对偶联产物20进行化学修饰，完成了（-）-鱼硬脂醇（1）及其乙酸酯（（+）-2）的第一次全合成。

  DOI：

  10.1021/jo0104532

文献信息

• First Total Synthesis of (−)-Ichthyothereol and Its Acetate
  作者：Chisato Mukai、Naoki Miyakoshi、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1021/jo0104532

  日期：2001.8.1

  The first and stereoselective total syntheses of (-)-ichthyothereol (1) and its acetate ((+)-2) were achieved by incorporation of the two chiral centers of diethyl L-tartrate. The starting diethyl L-tartrate was converted into trans-2-ethynyl-3-hydroxytetrahydropyran 14 in a stereoselective manner via the endo mode cyclization of the epoxy-alkyne derivative 12. The alcohol 12 was then transformed into

  （-）-ichthyothereol（1）及其乙酸盐（（+）-2）的第一和立体选择性总合成是通过引入L-酒石酸二乙酯的两个手性中心实现的。起始L-酒石酸二乙酯通过环氧炔烃衍生物12的内模环化以立体选择性方式转化为反式-2-乙炔基-3-羟基四氢吡喃14。然后将醇12转化为（E）-碘代烯烃衍生物15 ，它在Stille条件下与衍生自相应的1-trimethylsilyl-1,3,5-heptyne（18）的1-tributylstannyl-1,3,5-heptyne（19）进行偶联反应，生成全部目标天然产物的碳框架。在常规条件下对偶联产物20进行化学修饰，完成了（-）-鱼硬脂醇（1）及其乙酸酯（（+）-2）的第一次全合成。