(5R,8R,10R)-(+)-caparrapi oxide | 872970-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (5R,8R,10R)-(+)-caparrapi oxide
• 英文别名: (2R,4aR,8aR)-2-ethenyl-2,5,5,8a-tetramethyl-3,4,4a,6,7,8-hexahydrochromene
• CAS: 872970-96-2
• 化学式: C₁₅H₂₆O
• 分子量: 222.371
• InChiKey: GRDWJTGVDHHNNH-VHDGCEQUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5R,8R,10R)-(+)-caparrapi oxide 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 18-冠醚-6 、 urea hydrogen peroxide 、 丙酸铯,与丙酸化合 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 90.0h， 生成 (+)-dysifragin
  参考文献：
  名称：

  酸敏感的（-）-和（+）-caparrapi氧化物，（-）-和（+）-8-epicaparrapi氧化物以及人工环化酶诱导的（+）-dysifragin的仿生合成。

  摘要：

  使用Sharpless-Katsuki环氧化和Lewis酸辅助可实现法呢醇（10）对酸敏感性（-）-和（+）-caparrapi氧化物（1）和（+）-8-epicaparrapi氧化物（2）的不对称总合成。手性布朗斯台德酸（手性LBA）诱导多烯环化是关键步骤。（+）-dysifragin（4）的相对构型由单晶X射线衍射确定，其总合成由（+）-1的非对映选择性环氧化完成。此外，可以通过克服了底物控制的试剂控制从具有88％ds的（S）-神经节醇（3）和（R）-LBA直接合成（-）-1，而从（R）获得（-）-2 ）-3和（R）-LBA的双不对称诱导具有> 99％ds。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2005.04.029
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3,7,11-trimethyl-1,6,10-dodecatrien-3-ol 在 (R)-3-(2-FC₆H₄CH₂O)-2'-(4-MeOC₆H₄CH₂)-[1,1']binaphthyl-2-ol 、 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (5R,8S,10R)-(+)-8-epicaparrapi oxide 、 (5R,8R,10R)-(+)-caparrapi oxide 、 (3S,6S,11S)-(-)-caparrapi oxide 、 (-)-8-epicaparrapi oxide
  参考文献：
  名称：

  酸敏感的（-）-和（+）-caparrapi氧化物，（-）-和（+）-8-epicaparrapi氧化物以及人工环化酶诱导的（+）-dysifragin的仿生合成。

  摘要：

  使用Sharpless-Katsuki环氧化和Lewis酸辅助可实现法呢醇（10）对酸敏感性（-）-和（+）-caparrapi氧化物（1）和（+）-8-epicaparrapi氧化物（2）的不对称总合成。手性布朗斯台德酸（手性LBA）诱导多烯环化是关键步骤。（+）-dysifragin（4）的相对构型由单晶X射线衍射确定，其总合成由（+）-1的非对映选择性环氧化完成。此外，可以通过克服了底物控制的试剂控制从具有88％ds的（S）-神经节醇（3）和（R）-LBA直接合成（-）-1，而从（R）获得（-）-2 ）-3和（R）-LBA的双不对称诱导具有> 99％ds。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2005.04.029

文献信息

• Biomimetic Synthesis of Acid-Sensitive (−)-Caparrapi Oxide and (+)-8-Epicaparrapi Oxide Induced by Artificial Cyclases
  作者：Muhammet Uyanik、Hideaki Ishibashi、Kazuaki Ishihara、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ol050295r

  日期：2005.4.14

  [reaction: see text] Asymmetric total syntheses of acid-sensitive (-)-caparrapi oxide (1) and (+)-8-epicaparrapi oxide (2) from farnesol (9) were achieved using Sharpless-Katsuki epoxidation and Lewis acid-assisted chiral Bronsted acid (chiral LBA)-induced polyene cyclization as key steps. Furthermore, (-)-1 could be directly synthesized from (S)-nerolidol (3) and (R)-LBA with 88% ds by reagent control

  [反应：请参阅文字]使用Sharpless-Katsuki环氧化和Lewis酸-可以从法尼醇（9）合成不对称的酸敏感（-）-caparrapi氧化物（1）和（+）-8-epicaparrapi氧化物（2）。辅助手性布朗斯台德酸（手性LBA）诱导的多烯环化是关键步骤。此外，可以通过克服底物控制的试剂控制，由具有88％ds的（S）-nerolidol（3）和（R）-LBA直接合成（-）-1，而从（R）获得（-）-2双不对称诱导的-3和（R）-LBA具有> 99％ds的ds。