cholestan-3α-thiol | 1055-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: cholestan-3α-thiol
• 英文别名: 3α-Cholestanthiol；3α-Mercapto-5α-cholestan
• CAS: 1055-19-2
• 化学式: C₂₇H₄₈S
• 分子量: 404.744
• InChiKey: NPKSASBYOFFFMJ-FBVYSKEZSA-N

物化性质

• 熔点：
  81 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  475.1±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.41
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cholestan-3α-thiol 在 碘 作用下， 以84%的产率得到dicholestan-(3α)-yl disulfide
  参考文献：
  名称：

  三甲基铝（TMA）有效地重排仲烷基S-甲基黄药

  摘要：

  已经研究了在室温下使用三甲基铝将仲S-甲基黄酮重排为S-甲基二硫代碳酸酯。该反应提供了将仲醇转化为硫醇的有效且简单的方法。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00339-5
• 作为产物：
  描述：

  3α-Acetylthio-5α-cholestan 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到cholestan-3α-thiol
  参考文献：
  名称：

  (多)卤代杂芳烃的位点选择性硫醇化

  摘要：

  报告了各种药物相关的富电子杂芳烃与硫醇的位点选择性硫醇化的一般和简单策略。这种温和而可靠的光催化协议能够在（多）卤化底物的最富电子位置进行 CS 耦合，补充已建立的方法，如亲核芳香取代或钯催化的耦合反应。实验和计算研究表明了一种自由基链机制，其关键步骤是杂芳基卤化物被亲电硫基自由基的均裂芳族取代，突出了这些自由基的不发达反应模式。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01630

文献信息

• C–H Xanthylation: A Synthetic Platform for Alkane Functionalization
  作者：William L. Czaplyski、Christina G. Na、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/jacs.6b09414

  日期：2016.10.26

  Intermolecular functionalizations of aliphatic C-H bonds offer unique strategies for the synthesis and late-stage derivatization of complex molecules, but the chemical space accessible remains limited. Herein, we report a transformation significantly expanding the chemotypes accessible via C-H functionalization. The C-H xanthylation proceeds in useful chemical yields with the substrate as the limiting

  脂肪族CH键的分子间官能化为复杂分子的合成和后期衍生化提供了独特的策略，但可利用的化学空间仍然有限。在此，我们报告了一种显着扩展可通过 CH 功能化获得的化学型的转化。使用蓝色 LED 和易于制备的 N-黄基酰胺，以底物作为限制试剂，CH 黄基化反应以有用的化学产率进行。复杂分子的后期官能化以高水平的位点选择性发生，并且反应中可以容忍各种常见的官能团。这种方法利用黄原酸酯官能团通过极性和自由基流形的多功能性来解锁以前在合成中无法实现的各种CH转换。
• NEW SYNTHETIC REACTIONS BASED ON 1-METHYL-2-FLUOROPYRIDINIUM SALTS. FACILE CONVERSION OF ALCOHOLS TO THIOALCOHOLS
  作者：Ko Hojo、Hiroshi Yoshino、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1977.133

  日期：1977.2.5

  Facile conversion of alcohols to thioalcohols via thiolesters is described. The synthetic scheme involves (i) preparation of thiolesters (5) by the reaction of ethanethioate anion with 2-alkyloxypyridinium salts (3), formed from 1-methyl-2-fluoropyridinium salt (1) and alcohols, and (ii) subsequent reduction of 5 to thioalcohols. A clean inversion of configuration is noted.

  描述了通过硫醇酯将醇轻松转化为硫醇。合成方案包括 (i) 通过乙硫醇阴离子与 2​​-烷氧基吡啶鎓盐 (3) 反应制备硫醇酯 (5)，由 1-甲基-2-氟吡啶鎓盐 (1) 和醇形成，以及 (ii) 随后还原5 到硫醇。注意到配置的完全反转。
• NEW SYNTHETIC REACTIONS BASED ON 1-METHYL-2-FLUOROPYRIDINIUM SALTS. STEREOSPECIFIC PREPARATION OF THIOALCOHOLS FROM ALCOHOLS
  作者：Ko Hojo、Hiroshi Yoshino、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1977.437

  日期：1977.4.5

  Treatment of various alcohols with 1-methyl-2-fluoropyridinium salt and sodium N,N-dimethyldithiocarbamate afforded alkykl N,N-dimethyldithiocarbamates of inverted configuration. The latter compounds were converted to thioalcohols with retention.

  用 1-甲基-2-氟吡啶鎓盐和 N,N-二甲基二硫代氨基甲酸钠处理各种醇类，可得到倒置构型的 N,N-二甲基二硫代氨基甲酸烷基酯。后一种化合物被转化为硫醇并保留下来。
• Steroidal sulphur compounds. Part VIII. Pummerer reactions of steroidal sulphoxides induced by acetic anhydride
  作者：D. Neville Jones、E. Helmy、R. D. Whitehouse

  DOI：10.1039/p19720001329

  日期：——

  6α-alkylsulphinyl-5α-cholestanes gave products derived mainly from oxidation of the alkyl groups. Oxidation at C-3 occurred to a larger extent for the axial 3α-methylsulphinyl-5α-cholestane than for its equatorial 3β-isomer, although both isomers gave predominantly the corresponding 3-acetoxymethylthio-5α-cholestane with retention of configuration at C-3. The reactions were not influenced by the configuration

  在乙酸酐引起的甾体亚砜的Pummerer反应中的区域选择受与亚砜基团的轴向或赤道取向相关的空间因素以及轴向取向的空间压缩程度的影响。轴向6β-烷基亚磺酰基- 5α-胆甾烷，得到仅相应的6- alkylthiocholest-5 -烯（并且在一个情况下，Δ 6-异构体），提供了乙酸酐诱导的亚砜Pummerer反应中取代度更高的α-碳原子主要氧化的第一个例子，而赤道6α-烷基亚磺酰基-5α-胆甾烷生成的产物主要来自烷基的氧化。轴向3α-甲基亚磺酰基-5α-胆甾烷比其赤道3β-异构体在C-3处的氧化程度更大，尽管两种异构体都主要给出了相应的3-乙酰氧基甲硫基-5α-胆甾烷并保留了C-3的构型。反应不受硫原子上构型的影响。讨论了这些观察的机械含义。
• Bourdon,R., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1962, p. 844 - 850
  作者：Bourdon,R.

  DOI：——

  日期：——